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氧化还原滴定法（一）判断题（ ）1在氧化还原反应中，反应物浓度会影响反应的方向。 （ ）2氧化还原滴定的突跃大小不因用较稀的溶液而受到影响。 （ ）3用氧化还原指示剂确定滴定终点时，终点电位取决于指示剂变色时的电位，它可能与化学计量点电位不一致，也可能与电位滴定法的终点电位不一致。 （ ）4碘量法分析样品时，为防止I2挥发，滴定过程中不必随时振摇。 （ ）5用KMnO4标准溶液滴定C2O42时，溶液应保持中性。 （ ）6用基准Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，为避免发生副反应，应快速进行滴定。 （ ） 7用基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，在加入过量KI及适量 HCl后，应在暗处放置10分钟。 （ ）8氧化还原滴定法只能用来测定具有氧化性或还原性的物质的含量。（ ）9每个电对的电极电位都可以用Nernst方程式表示。（ ）10K2Cr2O7标准溶液可以采用直接法配制。（ ）11标定Na2S2O3溶液常选用的基准物质是KMnO4。 （ ）12CuSO4的测定常采用KMnO4法。（ ）13氧化还原滴定中，被测物的浓度越大，滴定突跃范围也越大。（ ）14Na2S2O3滴定I2液，其中两者均系可逆反应。（ ）15KMnO4可用直接法配制成标准溶液。（ ）16石膏中CaSO4的测定常选用氧化还原滴定法。（二）单选题1用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，但用它不能判断（ ） A氧化还原反应的方向 B氧化还原反应的次序 C氧化还原反应的速度D氧化还原反应的程序 E氧化还原反应滴定突跃的大小2碘量法测定Cu2+ 时，需向试液中加入过量KI，下列作用与其无关的是（ ）A降低 值，提高I还原性 BI与I2生成I3，降低I2的挥发性C减小CuI的离解度 D提高ECu2+/Cu+值 E使CuI不吸附I23以基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度，淀粉作指示剂，到达终点5分钟后又出现蓝色，下列情况与此无关的是（ ） A向K2Cr2O7溶液中加入过量KI后，于暗处放置2分钟 B滴定速度太慢 C酸度太高 D酸度较低 E向K2Cr2O7溶液中加入的KI未达过量程度4以基准Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度，下列操作正确者（ ） A加热至100并快速滴定 B不必加热并慢慢滴定 C保持溶液H+0.1 mol/L D保持溶液H+1 mol/L E在中性溶液中滴定5以KMnO4法测Fe2+ 时，需在一定酸度下进行滴定，下列酸适用的为（ ） AH2SO4 BHCl CHNO3 DH2C2O4 EH3AsO36用KMnO4滴定C2O42时，开始时KMnO4的红色消失很慢，以后红色逐渐很快消失，其原因是（ ）A开始时温度低，随着反应的进行而产生反应热，使反应逐渐加快B反应开始后产生Mn2+，Mn2+是MnO4与C2O42反应的催化剂，故以后反应加快C反应产生CO2，使溶液得到充分搅拌，加快反应的进行D反应消耗H，H 浓度越来越低，则KMnO4与C2O42在较低酸度下加快进行EKMnO4氧化能力强，开始干扰多，影响反应速度，以后干扰逐渐减少，反应速度加快7. 胆矾中硫酸铜的测定法常选用 ( D )A酸碱滴定法 B配位滴定法 C沉淀滴定法 D氧化还原滴定法 E以上均非8已知E(F2/F)=2.87V，E(Cl2/Cl)=1.36V，E(Br2/Br)=1.07V，E(I2/I)=0.535V，E(Fe3+/Fe2+)= 0.77V，则下列叙述中正确的是（C）AFe3+可以氧化I2 BFe2+可以氧化Br CBr2可以氧化Fe2+DF2可以氧化Fe3+ ECl2可以氧化Fe3+9 对于反应：Ox1+2Red2Red1+2Ox2，其平衡常数K为何值时即可视为反应完全（E）A1.0×106 B5.0×108 C1.0×107 D1.0×108 E1.0×10910. 下列关于氧化还原滴定突跃范围的叙述，正确的是( C )A氧化剂的电极电位越大，突跃范围越小 B还原剂的电极电位越小，突跃范围越小C突跃范围不因用较稀的溶液进行而受到影响 D溶液温度越低，突跃范围越大E以上均非11. I2作滴定剂滴定Sn2+，属于（ A ）A直接碘量法 B间接碘量法 C置换碘量法 D氧化碘量法 E以上均非12. 在配制I2标准溶液时，常要加入适量的KI,其目的是( C )A防止I2被空气氧化 B使终点颜色变化更加敏锐 C增加I2的稳定，防止挥发 D防止待测组分分解 E以上均非13.可采用直接法配制成标准溶液的物质是（ E ）ANaOH BHCl CAgNO3 DNa2S2O3 ENa2C2O414.标定Na2S2O3的基准物质是（ B ）AKMnO4 BK2Cr2O7 CKI DK2CrO4 EKNO315.碘量法中常用的指示剂是（ E ）A酚酞 B铁铵矾 C甲基红 D荧光黄 E淀粉16.碘量法中常用的标准溶液是（ C ）AK2Cr2O7 BKMnO4 CNa2S2O3 DNaCl ENaOH（三）多选题1下列有关氧化还原反应的叙述，正确的是（ ） A反应物之间有电子转移 B反应物和生成物的反应系数一定相等C反应中原子的氧化数不变 D氧化剂得电子总数必等于还原剂失电子总数E反应中一定有氧参加2对于mOx1nRed2mRed1nOx2滴定反应，影响其滴定突跃大小的因素为（ ）A两电对的值（或E0值） B反应物的浓度 C滴定速度D加入催化剂 Em和n3影响电对电极电位的主要因素是（ ）A环境湿度 B催化剂 C电对的性质 D诱导作用E电对氧化型和还原型的活度比（或浓度比）4碘量法测Cu2+ 时，常向溶液中加入KSCN，其作用是（ ）A消除Fe3+ 的干扰和影响 B起催化剂作用 C使CuI转化为CuSCN D减小CuI对I2的吸附作用 E防止I被空气中O2氧化为I25用基准Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，下列操作中正确者为（ ）A将Na2C2O4溶液加热至7090进行滴定 B滴定速度可适当加快C在室温下进行滴定 D滴定速度不宜太快 E用二苯胺磺酸钠作指示剂6在配制I2标准溶液时，常要加入适量的KI，其目的是（ ）A增溶 B抗氧 C使终点颜色变化更加敏锐 D增加I2的稳定性，防止挥发 E防止待测组分分解7影响氧化还原反应方向的可能因素有（ ）A相关电对的值（或E0值） B相关电对氧化型和还原型浓度的改变C体系酸度的改变 D环境湿度的改变 E改变催化剂种类8下述有关氧化还原反应的叙述正确者为（ ）A几种还原剂共存于一溶液中，加入一种氧化剂时，总是先与最强的还原剂反应B可根据相关电对的值（或E0值）定性地判断氧化还原反应进行的次序C氧化剂得到电子，本身被氧化 D还原剂失去电子，本身被还原E同一体系内所有可能发生的氧化还原反应中，总是有关电对（或E0）相差最大的电位高的氧化型与电位低的还原型先反应9影响电对电极电位的因素有（ ）A电对的性质 B氧化还原半反应中得失电子数C电对氧化型或还原型发生配位、沉淀等副反应 D催化剂 E湿度10下列叙述正确者为（ ）A任一电对的氧化型能氧化另一电对的还原型B 大的氧化型能氧化 小的还原型C 大的氧化型有较强的氧化能力D 大的还原型具有较强的还原性E 小的还原型具有较强的还原性11配制Na2S2O3标准溶液时，正确的操作方法是（ ）A使用新煮沸放冷的蒸馏水 B加入适量酸，以便杀死微生物C加少量Na2CO3，抑制微生物生长 D配制后立即标定，不可久放E配制后放置710天，然后予以标定12配制KMnO4标准溶液时，正确的操作方法是（ ）A一般称取稍多于计算量的KMnO4B将新配好的KMnO4溶液加热至沸，并保持微沸1小时C加入适量的HCl，以保持其稳定 D将标定好的KMnO4溶液贮于棕色瓶中EKMnO4溶液可于配好后立即标定13下列滴定中，可用滴定剂本身作指示剂者为（ ）A直接碘量法测Vc含量 B铈量法测Fe2+ 含量 CK2Cr2O7法测土壤中有机质DKMnO4法测Na2C2O4含量 E重氮化滴定法测芳伯胺类药物14在氧化还原滴定中，一般都用哪些指示电极（ ）AC棒 BPt C锌棒 DCu片 E汞15氧化还原滴定中对指示剂的要求是（ ）A在计量点附近有明显的颜色变化 B性质应稳定 C指示剂应可溶D应有较大的摩尔质量 E颜色变化应是可逆的（五）名词解释1自身指示剂：有些标准液本身有明显颜色，反应后变为无色或颜色很浅的物质，那么当到达化学计量点后，稍微过量一点，这类标准溶液就会使滴定的溶液显现标准溶液的颜色，指示终点到达，此类指示剂为自身指示剂。2氧化还原指示剂：氧化型与还原型具有不同的颜色，根据颜色的变化指示终点。3特殊指示剂：本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂发生显色反应，从而指示滴定终点。4碘量法：以碘作氧化剂，或以碘化物作为还原剂进行氧化还原滴定的方法。（六）简答题1用于氧化还原滴定的氧化还原反应应符合哪些条件？2碘量法的滴定方式一般有哪几种？3简述碘量法的酸度条件及其依据。4碘量法误差的来源及应采取的措施。5全面比较碘量法（从基本反应、测定对象、滴定介质、标准溶液、指示剂加入时机、终点颜色、公式计算、共同点等方面）（七）计算题1一定量的KHC2O4基准品，用待标定的KMnO4标准溶液在酸性条件下滴定至终点，用去15.24mL，同样量的该KHC2O4，正好被0.1200mol/L的NaOH标准溶液15.95mL中和完全。求KMnO4标准溶液的浓度。 2含有H2O2样品溶液在硫酸性溶液中，用浓度为0.5110mol/L的KMnO4溶液33.12mL滴定至终点，计算该样品溶液中所含H2O2的质量。3若40.00mL的H2C2O4溶液需用30.00mL 0.4000mol/L的NaOH滴定至终点，而同样体积的H2C2O4溶液需用65.00mL的KMnO4溶液滴定至终点。试根据这些数据计算出KMnO4溶液的浓度。440.00mL 0.03100mol/L的KMnO4溶液可与酸性溶液中多少毫克的H2O2反应？50.2018g纯KBrO3在酸性溶液中与过量的KI反应后，需用36.15mL的Na2S2O3溶液滴定，试计算Na2S2O3溶液的浓度。 提示：有关化学反应如下：KBrO36KI6H3I2KBr3H2O6K6取H2O2样品20.00mL，稀释至500mL，然后取此稀释液25.00mL调节至适当的酸度，用0.5110mol/L的KMnO4滴定，用量为33.12mL。试计算每100mL样品中含H2O2多少克？7一个含过氧化物的样品重0.4112g，溶解后用过量的KI处理，并用0.0845mol/L硫代硫酸钠溶液滴定释出的I2，用量为13.45mL。计算此样品中O2的百分含量。80.3155g含铁样品溶解后，加适当的还原剂还原成Fe2+，需用42.15mL 4.250g/L的K2Cr2O7溶液滴定，试计算样品中Fe %。9今有胆矾试样0.518g，用碘量法测定，滴定至终点时消耗Na2S2O3标准溶液17.58mL。41.22mL该Na2S2O3溶液相当于0.2121g K2Cr2O7。求胆矾中CuSO4·5H2O的含量。 提示：化学反应式如下： 2Cu2+ 4I 2CuI I2 I2 2S2O32 2I S4O62 Cr2O72 6I 14H+ 2Cr3+ 3I2 7H2O10某H2C2O4溶液40.32mL，需0.4336mol/L的NaOH溶液37.92mL滴定完全；而同样的H2C2O4溶液30.50mL可与47.89mL KMnO4溶液反应完全。求KMnO4溶液的浓度。提示：有关化学反应如下：2MnO4 5C2O42 16H+ 2Mn2+ 10CO2 8H2O a1/t1 2/52NaOH H2C2O4 Na2C2O4 2H2O a2/t2 1/211某样品只含Na2C2O4及KHC2O4。取样0.2608g，在酸性条件下与50.00mL 0.01600mol/L KMnO4溶液作用完全，同样量的该样品，用0.1600mol/L溶液中和完全需多少毫升？ 提示：有关化学反应如下：2MnO45C2O4216H+ 2Mn2+10CO2 8H2O a1/t1 5/2NaOH HC2O4 C2O42 Na+ H2O a2/t2 1/112 有Na2C2O4样品0.2203g，用KMnO4溶液滴定至终点时用去29.30mL。已知1mL KMnO4溶液相当于0.006023g铁。求Na2C2O4百分含量 提示：有关化学反应如下： 2MnO4 5C2O42 16H+ 2Mn2+ 10CO2 8H2O a1/t1 5/2 MnO4 5Fe2+ 8H+ Mn2+ 5Fe3+ 4H2O a2/t2 513计算0.1000mol/L的Na2S2O3溶液对下列物质的滴定度。（1）I （2） Cu （3）Fe （4）K2Cr2O7 （5）Cr2O3 （6）KMnO4（提示：Cu Cu2+，用碘量法测定；Fe Fe3+， 用碘量法测定；Cr2O3 Cr2O72，用碘量法测定）三、参考答案（一）判断题1. 2. 3. 4. × 5. × 6.× 7. 8. × 9. × 10. 11. × 12. × 13. × 14. × 15. ×（二）单选题1. C 2.E 3.B 4.D 5.A 6.B 7D 8C 9E 10C 11A 12C 13E 14B 15E 16C（三）多选题1. AD 2. AE 3. CE 4. CD 5. AD 6. AD 7. ABC 8. ABE 9. ABC 10. BCE 11. ACE 12. ABD 13. AD 14BE 15ABCE （六）简答题1答：用于氧化还原滴定的氧化还原反应应符合反应要完全 反应要迅速 有化学计量关系 有确定终点的方法2答：碘量法的滴定方式有直接碘量法和间接碘量法，其中间接滴定法又分为置换滴定法和返滴定法（剩余量滴定法）3答：碘量法一般控制酸度在中性或弱酸性条件下。因为若在碱性溶液中，I2与Na2S2O3将部分发生副反应：4I2S2O3210OH2SO428I5H2O使I2与Na2S2O3的反应摩尔比由1：2变成了4：1，从而使分析结果产生较大误差，同时在碱性较强时，还会发生如下歧化反应：3 I26OHIO35I3H2OIO3不能使淀粉变色，使判断终点困难。若在强酸性条件下，Na2S2O3可能会发生如下副反应：S2O322HH2SO4SH2SO4 与I2反应的摩尔比为11，也会产生误差。鉴于上述情况，碘量法适于中性及弱酸性条件下使用。4答：主要有两个方面：一是I2易挥发，二是I在酸性条件下易被空气中O2氧化。防止上述误差的措施：防止I2挥发：（1）加入过量KI（一般为理论量的23倍），使I2以I3形式存在。（2）在室温条件下操作。（3）使用碘量瓶，并且必要时加水封。（4）滴定时不要剧烈振摇。防止I被空气中O2氧化：（1）滴定溶液酸度不宜太高。因酸度越高，空气中O2越易氧化I。（2）I与氧化性物质反应时间（放置时间）不宜太长，且应置于暗处。（3）用Na2S2O3溶液滴定I2时的速度可适当快些。（4）Cu2、NO2等对空气中O2氧化I起催化作用，应予消除。5 三种滴定方式的比较比较项目直接碘量法剩余碘量法置换碘量法基本反应I22e2I I2还原剂 I2（剩余）I22S2O32IS4O62I氧化剂I2I22S2O32IS4O62标准溶液I2I2、Na2S2O3Na2S2O3测定对象强还原剂还原剂氧化剂滴定条件酸性、中性或弱碱性中性或弱酸性中性或弱酸性指示剂常用淀粉指示剂淀粉指示剂淀粉指示剂淀粉指示剂加入时机滴定前近终点近终点终点颜色蓝色蓝色消失蓝色消失（七）计算题1解：滴定反应 2MnO45KHC2O416H2Mn210CO28H2O a1/t15/2KHC2O4NaOHNaKC2O4H2O a2/t21/1解：（1）根据 （2）从滴定反应可看出：2mol KMnO45mol NaOH根据 2 解： 滴定反应 2KMnO45H2O23H2SO42MnSO45O2K2SO48H2O2mol KMnO45mol H2O2根据 3解：滴定反应 H2C2O42NaOH Na2C2O42H2O 2MnO45H2C2O416H 2Mn210CO28H2O从滴定反应可看出：2mol KMnO4 5mol H2C2O4 2mol NaOH 1mol H2C2O4 所以：5mol NaOH 1mol KMnO4根据 4解： 滴定反应 2MnO45H2O23H2SO42MnSO45O2K2SO48H2O根据 5解：滴定反应 KBrO36KI6H3I2KBr3H2O6KI22Na2S2O3 Na2S4O62NaI1mol KBrO3 3mol I2 1mol I2 2mol Na2S2O3所以：1mol KBrO3 6mol Na2S2O3根据 6 解： 滴定反应 2KMnO45H2O23H2SO4 2MnSO45O2K2SO48H2O 2mol KMnO4 5mol H2O2 7解：O222KI I2 H2O 1mol O22 1mol I2I2 2Na2S2O3 Na2S4O6 2NaI 1mol I2 2mol Na2S2O3所以：1mol O22 2mol Na2S2O3 8解：滴定反应 6Fe2Cr2O7214H6Fe32Cr37H2O6mol Fe3 6mol Fe2 1mol K2Cr2O7 9解：2mol Cu21mol I22mol S2O321/3mol Cr2O72所以：1mol Cu21 mol S2O321/6 mol Cr2O72第一步：求出Na2S2O3标准溶液的浓度根据 第二步：求出CuSO4·5H2O的含量10依题意：11解：设样品中Na2C2O4为xg，KHC2O4为（0.2608x）g则： 求出x后即可知道，然后按下式计算VNaOH：