实验微量法测定熔点和温度计的校正.ppt

实验微量法测定熔点和温度计的校正 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望如果该物质含有杂质，则其熔点往往较纯粹者如果该物质含有杂质，则其熔点往往较纯粹者为为低低，且且熔熔程程较较长长。故故测测定定熔熔点点对对于于鉴鉴定定纯纯粹粹有有机机物和定性判断固体化合物的纯度具有很大的价值。物和定性判断固体化合物的纯度具有很大的价值。如如果果在在一一定定的的温温度度和和压压力力下下，将将某某物物质质的的固固液液两两相相置置于于同同一一容容器器中中，将将可可能能发发生生三三种种情情况况：固固相相迅迅速速转转化化为液相；液相迅速转化为固相；固相液相同时并存为液相；液相迅速转化为固相；固相液相同时并存。下下图图（1 1）表表示示该该物物质质固固体体的的蒸蒸气气压压随随温温度度升升高高而而增增大的曲线；大的曲线；下下图图（2 2）表表示示该该物物质质液液体体的的蒸蒸气气压压随随温温度度升升高高而而增增大的曲线；大的曲线；下下图图（3 3）表表示示（1 1）与与（2 2）的的加加合合，由由于于固固相相的的蒸蒸气气压压随随温温度度变变化化的的速速率率较较相相应应的的液液相相大大，最最后后两两曲曲线线相相交交于于M M处处（只只能能在在此此温温度度时时），此此时时固固液液两两相相同同时时并存，它所对应的温度并存，它所对应的温度T TM M即为该物质的熔点。即为该物质的熔点。下图（下图（4 4）当含杂质时（假定两者不形成固溶体），）当含杂质时（假定两者不形成固溶体），根据拉乌耳根据拉乌耳(Raoult)(Raoult)定律可知，在一定的压力和温度定律可知，在一定的压力和温度条件下，在溶剂中增加溶质，导致溶剂蒸气分压降低，条件下，在溶剂中增加溶质，导致溶剂蒸气分压降低，固液两相交点固液两相交点M M1 1即代表含有杂质化合物达到熔点时的即代表含有杂质化合物达到熔点时的固液相平衡共存点，固液相平衡共存点，T TM1M1为含杂质时的熔点，显然，为含杂质时的熔点，显然，此时的熔点较纯粹者低此时的熔点较纯粹者低 。三、实验装置及样品：三、实验装置及样品：1 1、双浴式、双浴式2 2、样品：苯甲酸、乙酰苯胺及其两者混合物、样品：苯甲酸、乙酰苯胺及其两者混合物（1 1：1 1）四、实验操作：四、实验操作：1 1、样品的装入、样品的装入（1 1）样品粉末要研细）样品粉末要研细（2 2）填装结实，不应留有空隙）填装结实，不应留有空隙（3 3）填填装装高高度度23mm23mm，需需反反复复多多次次（少少量量多多次）次）（4 4）熔熔点点管管外外的的样样品品粉粉末末要要擦擦干干净净以以免免污污染染热浴液体热浴液体2 2、熔点浴的设计及装置（参见、熔点浴的设计及装置（参见P.42P.42，双浴式），双浴式）3 3、熔点测定、熔点测定（1 1）升温：先快后慢（每分钟）升温：先快后慢（每分钟1212）（2 2）记记下下初初熔熔温温度度（晶晶体体开开始始塌塌落落并并有有液液相相产产生生时时的的温温度）度）（3 3）记下全熔温度（固体完全消失）记下全熔温度（固体完全消失）纯纯化化合合物物的的初初熔熔全全熔熔过过程程一一般般很很短短，有有时时只只能能读读到到一一个数个数（4 4）至少重复两次（用新的熔点管另装样品）至少重复两次（用新的熔点管另装样品）（5 5）若若为为未未知知样样品品，则则先先初初测测一一次次，找找出出熔熔点点范范围围，待待浴温将至熔点以下约浴温将至熔点以下约3030左右，再进行精密测定左右，再进行精密测定4 4、介绍用熔点测定仪测定熔点（、介绍用熔点测定仪测定熔点（P.43P.435 5、介绍温度计校正操作方法、介绍温度计校正操作方法温度计读数/oC04080 120 160200240 右图：温度计右图：温度计刻度校正曲线刻度校正曲线熔点测定可能产生误差的因素：熔点测定可能产生误差的因素：1 1、熔熔点点管管不不洁洁净净。如如含含有有灰灰尘尘等等，能能产产生生410410的误差。的误差。例例如如，熔熔点点管管内内壁壁含含有有碱碱性性物物质质，能能催催化化醛醛或或酮酮的的羟羟醛醛缩缩合合，或或使使糖糖类类及及其其衍衍生生物物发发生生变变旋旋作作用用，而而使使熔熔点点降降低低，熔熔程程变变大大；故故熔熔点管必须洁净。点管必须洁净。2 2、点点管管底底未未封封好好而而产产生生漏漏管管。检检查查是是否否为为漏漏管，不能用吹气的方法，管，不能用吹气的方法，否否则则会会使使熔熔点点管管内内产产生生水水蒸蒸气气及及其其它它杂杂质质。检检查查的的方方法法为为：当当装装好好样样品品的的毛毛细细管管浸浸入入浴浴液液后后，发发现现样样品品变变黄黄或或管管底底渗渗入入液液体体，说说明明为漏管，应弃去，另换一根。为漏管，应弃去，另换一根。3 3、样样品品粉粉碎碎不不够够细细。填填装装不不结结实实，产产生生空空隙隙，则不易传热，造成熔程变大。则不易传热，造成熔程变大。4 4、样样品品不不干干燥燥或或含含有有杂杂质质。根根据据拉拉乌乌耳耳（RaoultRaoult）定律，会使熔点偏低，熔程变大。）定律，会使熔点偏低，熔程变大。5 5、样样品品量量的的多多少少也也会会影影响响。太太少少不不便便观观察察，产产生生熔熔点点偏偏低低；太太多多会会造造成成熔熔程程变变大大，熔熔点点偏偏高。高。6 6、升升温温速速度度应应慢慢，让让热热传传导导有有充充分分的的时时间间。升温速度过快，熔点偏高。升温速度过快，熔点偏高。7 7、熔熔点点管管壁壁太太厚厚，热热传传导导时时间间长长，会会产产生生熔熔点偏高。点偏高。归纳上述因素为四个：归纳上述因素为四个：（1 1）熔熔点点管管规规范范（包包括括规规格格、管管底底封封闭闭、洁洁净等）。净等）。（2 2）样品合格（包括干燥、粒度等）。）样品合格（包括干燥、粒度等）。（3 3）样样品品填填装装符符合合要要求求（量量的的多多少少、填填充充结结实与否）。实与否）。（4 4）升温速度。）升温速度。