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    2023年物理化学考博真题.doc

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    2023年物理化学考博真题.doc

    模拟题一、 下列各题均有四个备选答案 ,请从中选择一个最佳的,用“”标记1. 1mol抱负气体于恒压下升温1,试求过程中体系与环境互换的功WA. 8.314J B. 4.18J C. 0 D. 29.099J2. 恒温恒压下,在A与B组成的均相体系当中,若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增长时,则B的偏摩尔体积将如何变化?A. 增长 B. 减少 C. 不变 D. 不一定3. 一个人精确地计算了他一天当中做功所需付出的能量,涉及工作、学习、运动、散步、读报、看电视,甚至做梦等等,共12800kJ。他认为天天所需摄取的能量总值就是12800kJ。这个结论是否对的? A. 对的,由于符合能量守恒定律 B. 对的,由于不违反热力学第一定律 C. 不对的,由于违反热力学第一定律 D. 不对的,由于违反热力学第二定律4 在一个抽空容器中放入足够多的水、CCl4(l)及I2(g)。水和CCl4共存时完全不互溶,I2(g)可同时溶于水和CCl4之中,容器上部的气相中同时具有I2(g)、H2O(g)及CCl4(g)。此平衡体系的自由度数为 A. 0 B. 1 C. 2 D. 35. 在三组分体系相图中最多能有几相平衡共存 A. 5 B. 2 C. 3 D. 46. 在300K下,一个抽空的容器中放入过量的A(s),发生下列反映 A(s) B(s)+3D(g) 达成平衡时D(g)的压力=1.02kPa。此反映的标准平衡常数(300K)应为A. 1.02 B. 3.06 C. 1.04×10-4 D. 1.03×10-67 反映A(g)+2B(g) 2D(g)在温度T时的=1。若温度恒定为T,在一真空容器中通入A、B、D三种抱负气体,它们的分压恰好皆为101.3kPa。在此条件下,反映A.从右向左进行 B.从左向右进行 C.处在平衡状态 D.无法判断8. 下列化合物中,哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用对作图外推至c ®0而求得A. NaCl B. CH3COOH C. CH3COONa D. HCl9. 当电池反映自发进行时 A. E > 0, G < 0; B. E > O, G > 0;C. E < 0, G > 0; D. E < O, G < 0 。10. 在溶液中发生反映时, 离子强度 I 对反映速率常数 k 有影响。当两种反映离子带相反电荷时A. k 随 I 增大而增大; B. k 随 I 增大而减小;C. k 与 I 无关; D. k 与 I 的关系难以拟定11. 反映CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g)在恒温恒压下进行,当加入某种催化剂,该反映速率明显加快。不存在催化剂时,反映的平衡常数为K,活化能为Ea,存在催化剂时为K¢和Ea¢,则 A. K¢=K,Ea¢>Ea B. K¢<K,Ea¢>Ea C. K¢=K,Ea¢<Ea D. K¢<K,Ea¢<Ea12. 表面张力,从能量角度可定义它为 A. 表面吉布斯能 B. 比表面熵 C. 表面能 D. 比表面吉布斯能13. 在相同温度及压力下,把一定体积的水高度分散成小水滴的过程,下列何者保持不变A. 比表面能 B. 附加压力 C. 总表面能 D. 比表面积14 表面活性剂具有增溶作用是由于其A. 能减少溶液的表面张力 B.具有乳化作用C. 在溶液中能形成胶团 D.具有润湿作用15 若分散相固体微小粒子的表面上吸附负离子, 则胶体粒子的电势 A 大于零 ; B 小于零C 等于零 ; D 大小无法拟定16. 测定有机物的燃烧热Q p一般在氧弹中进行,所测得的热效应为Qv, 由公式Q p= Qv +nRT, 可计算燃烧热,题中的T应为 A.氧弹中的最高燃烧温度 B.氧弹所浸泡的水中之温度C.外水套中的水温 D.298.2K17. 对于可逆变化有下述各说法中,哪一个对的 A.只有可逆变化才有熵变 B.可逆变化没有热温商C.可逆变化熵变与热温商之和相等 D.可逆变化熵变为零18. 沸点升高,说明在溶剂中加入非挥发性溶质后,该溶剂的化学势比未加溶质前如何变化 A. 升高 B.减少 C.相等 D.不一定19. 在300K下,一个抽空的容器中放入过量的A(s),发生下列反映 A(s) B(s)+3D(g) 达成平衡时D(g)的压力=1.02kPa。此反映的标准平衡常数(300K)应为 A. 1.02 B. 3.06 C. 1.04×10-4 D. 1.03×10-620. 在一个抽空容器中放入足够多的水、CCl4(l)及I2(g)。水和CCl4共存时完全不互溶,I2(g)可同时溶于水和CCl4之中,容器上部的气相中同时具有I2(g)、H2O(g)及CCl4(g)。此平衡体系的自由度数为 A. 0 B. 1 C. 2 D. 321. 单组分体系的固液平衡线的斜率dp/dT的值 A.大于零 B.等于零C.小于零 D.不拟定22. 下列化合物中,哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用对作图外推至c ®0而求得? A NaCl B. CH3COOH C CH3COONa D. HCl23. 298K时,当H2SO4溶液的浓度从0.01mol·kg-1增长到0.1 mol·kg-1时,其电导率k和摩尔电导率m将 A. 减小,m增长 B. 增长,m增长C. 减小,m减小 D. 增长,m减小24. 反映CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g)在恒温恒压下进行,当加入某种催化剂,该反映速率明显加快。不存在催化剂时,反映的平衡常数为K,活化能为Ea,存在催化剂时为K¢和Ea¢,则 A. K¢=K,Ea¢< Ea B. K¢<K,Ea¢>EaC. K¢=K,Ea¢> Ea D. K¢<K,Ea¢<Ea25. 在溶液中发生反映时, 离子强度 I 对反映速率常数 k 有影响。当两种反映离子带相反电荷时 A. k 随 I 增大而增大; B. k 随 I 增大而减小;C. k 与 I 无关; D. k 与 I 的关系难以拟定26. 某化学反映的方程式为2AP ,则在动力学研究中表白该反映为 A. 二级反映 B. 基元反映 C. 双分子反映 D. 以上都无法拟定27 . 设反映CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)已达平衡,在其他条件不变的情况下将CaCO3进一步粉碎,则平衡 A.向左移动 B.向右移动C.不移动 D.不能拟定28. 气体在固体表面发生等温吸附时 A.S>0 B.S<0 C.S=0 D.S029. 将等体积的0.008mol× dm-3KI溶液与0.01 mol× dm-3AgNO3溶液混合制备AgI溶胶,试比较下列三种电解质MgSO4 、CaCl2、Na2SO4的聚沉能力 A Na2SO4 > MgSO4 > CaCl2 B. Na2SO4 > CaCl2> MgSO4 C. MgSO4 > Na2SO4 > CaCl2 D. CaCl2 > Na2SO4 > MgSO4 30 . 高分子溶液与溶胶相同的性质是 A 稳定体系 B.扩散快 C. 多相体系 D.不能透过半透膜31. 已知H2O(g)、CO(g)在298K时的标准生成焓分别为 -242kJ·mol-1、-111 kJ·mol-1,则反映H2O(g)+C(s)H2(g)+CO(g)的反映焓为A -353kJ·mol-1 B -131kJ·mol-1C 131kJ·mol-1 D353kJ·mol-132. 在凝固点,液体凝结在为固体,在定压下升高温度时,该过程的 G 值将: A. 增大 B. 减少 C. 不变 D. 不能定33体系经不可逆循环过程,则有 A. S=0,S隔<0 B. S>0,S环=0 C. S>0,S环<0 D. S=0,S隔>034根据麦克斯韦关系式,应等于 A. B. -C. D. - 35在一定温度和压力下,某化学反映达平衡时 A. B. C. D. 36某化学反映,则反映的标准平衡常数 A. 且随温度升高而增大 B. 且随温度升高而减小C. 且随温度升高而增大 D. 且随温度升高而减小37对恒沸混合物,下列说法错误的是A. 不具有拟定的组成 B. 平衡时气、液相组成相同C. 其沸点虽外压改变而改变 D. 与化合物同样具有拟定的组成38当用三角坐标表达三组分体系时,若某体系的组成在平行于底边BC的直线上变动,则该体系的特点是A. B和C的百分含量之比不变 B. A的百分含量不变C. B的百分含量不变 D. C的百分含量不变391.000×10-3mol.kg-1的CaCl2溶液的平均活度系数为0.219,其离子平均活度为A. 3.476×10-4 B. 3.476×10-2C. 6.964×10-2 D. 1.385×10-24025时下列电池反映的电动势为 H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) E1 2H2O(l)=2H2(g)+O2(g) E2 两者的关系为A. E2=-2E1 B. E2=-E1 C. E2=2E1 D. E2=E1二、,298.2K下,Zn和CuSO4溶液的置换反映在可逆电池中进行,做电功200kJ,放热6kJ。如设反映前后该体系体积不变,求,rU、rH、rF、rS、rG。三、用氯化氢和乙炔加成生成氯乙烯时,所用的乙炔是由碳化钙置于水中分解出来的,故在乙炔气中具有水蒸气。假如水蒸汽气压超过乙炔气总压的0.1%(乙炔气总压为202kPa),则将会使上述加成反映的汞催化剂中毒失去活性,所以工业生产中要采用冷冻法除去乙炔气中过多的水蒸气。已知冰的蒸气压在0时为611Pa,在-15时为165Pa,问冷冻乙炔气的温度应为多少?四、反映 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,其电动势的温度系数 (¶E/¶T)p = - 4.02 × 10-4 V.K-1, 已知 1. 将该化学反映设计成原电池 。2 计算该原电池25时的电动势。3计算该电池反映在25时的G 、H 、S 。五、血药浓度通常与药理作用密切相关,血药浓度过低不能达成治疗效果,血药浓度过高又也许发生中毒现象。已知卡那霉素最大安全治疗浓度为35g·ml-1,最小有效浓度为10g·ml-1。当以每公斤体重7.5mg的剂量静脉注射入人体后1.5 h和3 h测得其血药浓度分别为17.68g·ml-1和12.50g·ml-1,药物在体内的消除可按一级反映解决。求:1 速率常数;2 过多长时间注射第二针; 3 允许的最大初次静脉注射剂量。六、混合等体积0.08 mol× dm-3的KCl和0.1 mol× dm-3的AgNO3溶液制备AgCl溶胶。写出胶团结构式,并比较电解质CaCl2、Na2SO4、MgSO4 的聚沉能力。七、某溶液中化学反映,若在等温等压(298.15K,101.325kPa)下进行,放热6×104J,若使该反映通过可逆电池来完毕,则吸热6000J。试计算:(1) 该化学反映的S。(2) 当该反映自发进行(即不作电功)时,求环境的熵变及总熵变。(3) 该体系也许作的最大功。八、在448688K的温度区间内,用分光光度法研究了下面的气相反映: I2 +环戊烯 2HI + 环戊二烯 得到与温度(K)的关系为计算在573K时,反映的 ,和九、 反映 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,其电动势的温度系数 (¶E/¶T)p = - 4.02×10-4 V.K-1, 已知 (1) 将该化学反映设计成原电池 。(2) 计算该原电池25时的电动势。(3) 计算该电池反映在25时的rGm 、rHm 、rSm 。十、NO2的分解反映为NO2(g)NO(g) + 1/2O2(g),将0.105 g NO2气体装入一体积为1L的密闭容器,温度恒为330。分解反映的初速率为0.0196 mol×L-1×h-1,当浓度下降到0.00162 mol×L-1时,反映速率只有初速率的一半。求:(1)反映级数;(2)40 min后NO2的浓度。 十一、在101.325kPa压力下,若水中只具有直径为106m的空气泡,要使这样的水开始沸腾,需要多高温度?已知水的表面张力s(N×m-1)与温度(K)的关系为 s 118.77´10-30.157´10-3 T,摩尔气化热DHm40.656 kJ×mol-1,设水面至空气泡之间液柱静压力及气泡内蒸气压下降因素均忽略不计。十二、1mol抱负气体,初态为T1=298.2K,p1=100kPa,经下列两种过程达终态p2=600kPa,计算下列各过程的Q、W、U、H、A、G和S孤立。(已知298.2K抱负气体的标准熵为205.03 J·mol-1·K-1,绝热指数g=7/5。)1等温可逆过程2绝热可逆压缩十三、反映A(g)+B(g)C(g)+D(g) 的平衡常数Kq与温度的关系为 ln Kq= 17.39-11155/T计算500时的反映的Kq、和十四、298K时下列电池的电动势为1.227V,ZnCl2(0.005mol.kg-1)的平均活度系数为0.750, Zn(s)|ZnCl2(0.005mol.kg-1)|Hg2Cl2(s)+Hg(l)1写出该电池的电极反映和电池反映;2试求该电池的标准电动势;3计算电池反映的平衡常数。十五、已知某药物与碱的中和反映是二级反映,其速率常数可用下式表达 lnk= -7284.4/T+27.3831计算反映的活化能;2在283K时,若该药物与碱的浓度均为0.008mol.dm-3,反映的半衰期为多少分钟?

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