有机化学上册复习总结多多.ppt
1一一 有机化合物分类及命名有机化合物分类及命名分类方法分类方法命名方法命名方法系统命名法系统命名法 有机化学（上）有机化学（上）复习总结复习总结2一些常见重要官能团一些常见重要官能团化化合合物物类类别别官官能能团团构构造造C CC C官官能能团团名名称称烯烯烃烃炔炔烃烃卤卤代代烃烃硝硝基基化化合合物物胺胺醇醇和和酚酚X(F,Cl,Br,I)NO2NH2OH双双键键三三键键卤卤原原子子硝硝基基氨氨基基羟羟基基醚醚醛醛酮酮腈腈羧羧酸酸磺磺酸酸OCHOCOCNCOOHSO3H醚醚键键醛醛基基(甲甲酰酰基基)酮酮羰羰基基氰氰基基羧羧基基磺磺酸酸基基3系统命名的基本方法系统命名的基本方法有机化合物系统命名分有机化合物系统命名分四步四步完成完成：定主链位次定主链位次确定取代基列出顺序确定取代基列出顺序写出全称写出全称选择主要官能团选择主要官能团 较复杂的有机化合物分子中可能含有多种官能团，要从中选择一种做为主要官能团，按主要官能团确定化合物类别，确定名称。第一步：选择主要官能团第一步：选择主要官能团4按“官能官能团优先先顺序表序表”里列出的官能团顺序进行选择。把排在前面的官能团选做主要官能团，命名时称为某某化合物，排在其后面的官能团看成取代基。见表21(p35)。选择主要官能团的规则选择主要官能团的规则官官 能能 团团由由 大大 到到 小小 顺顺 序序优先顺序优先顺序5第二步：定主链位次第二步：定主链位次 选择含有主要官能团、取代基多的最长碳链为主链;从靠近官能团的一端开始给主链编号，确定取代基在主链上的位置。编号要遵守“最低系列原则”。应选择哪个方向进行编号呢？6最低系列原则最低系列原则：将主链从不同方向编号，得到两种或两种以上的编号系列，比较各系列的取代基的不同位次，最先遇到的位次最小者，定为最先遇到的位次最小者，定为“最低系列最低系列”。例例1,3-丁二醇丁二醇42,7,8-三甲基癸烷三甲基癸烷7第三步：第三步：确定取代基列出顺序确定取代基列出顺序 主链上有多个取代基或官能团命名时，这些取主链上有多个取代基或官能团命名时，这些取代基或官能团列出顺序代基或官能团列出顺序遵守遵守“顺序规则顺序规则”，较优基较优基团团后后列出。列出。顺序规则内容顺序规则内容：(1)比较各取代基或官能团的第一个原子的原子序数，原子序数大者为较优基团。若为同位素，则质量较大的为“较优”基团。8(2)如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，以此类推。相连的第二个原子，以此类推。例如例如：I Br Cl F O N C D H:(指孤对电子)9第四步：第四步：写出全名称写出全名称写出化合物全名称时，写出化合物全名称时，取代基的位号写在相应取代基的名称前面，用半字线“-”与取代基分开；相同取代基或官能团合并写，用二、三等表示相同取代基或官能团数目，位号间用逗号“，”分开；前一取代基名称与后一取代基的位号间也用半字线“-”分开。2，3，5-三甲基三甲基-6-溴辛烷溴辛烷101 1 开链烯炔的命名：开链烯炔的命名：分子中同时含双键和三键的烃称为分子中同时含双键和三键的烃称为烯炔烯炔。按最低系列原则给双键或三键双键或三键尽可能低的位号;在双、三键位号有选择时，优先给双键双键最低位号。例1.3-戊烯戊烯-1-炔炔三键位号三键位号写在烯与炔之间。例2.1,3-己二烯己二烯-5-炔炔双键双键、三键位号有选择，三键位号有选择，给双键最小号给双键最小号。11例例3.例例4.5-乙基乙基-1,3-庚二烯庚二烯-6-炔炔4-甲基甲基-1-己烯己烯-5-炔炔12环的编号从一个桥头碳原子桥头碳原子开始，沿着大环编到另一个桥头碳原子，再从这个桥头碳原子沿着次大环继续编号；如果有官能团或取代基给予尽可能小给予尽可能小的位号。命名时将取代基名称和位次号写在前面；桥上碳原子数目从大到小写到方括号中桥上碳原子数目从大到小写到方括号中，中间用圆点隔开；写出官能团的位次号及名称官能团的位次号及名称。2 桥环烃桥环烃命名规则命名规则二环二环4.2.0辛烷辛烷2-甲基甲基-二环二环2.2.1-2-庚烯庚烯CH3133 螺环烃的命名螺环烃的命名 两个环共用一个碳原子组成的环烃称为螺环烃，共用的碳原子称为螺原子。这个化合物命名为螺烃。螺3.5壬烷1-甲基螺3.5-5-壬烯环的编号从与螺原子相邻的碳螺原子相邻的碳开始，沿小环小环编到大环大环，如果有官能团或取代基给官能团或取代基给予尽可能小尽可能小的位号。标明螺环上碳原子数目时，先写小环碳原子数目，再写大螺环上碳原子数目时，先写小环碳原子数目，再写大 环碳原子数目，放在方括号中环碳原子数目，放在方括号中。命名规则14 二二 有机化合物电子效应有机化合物电子效应诱导效应诱导效应共轭效应共轭效应超共轭效应超共轭效应151 1 诱导效效应 由于成键原子电负性不同，引起分子内电子云分布不均匀，这种影响沿分子链静电诱导的传递下去；这种由极性键的诱导作用而产生的沿价键链传递的电子对偏移效应称为诱导效应诱导效应，用 I I 表示。诱导效应沿价键链传递诱导效应沿价键链传递随着价键链的增长而衰减随着价键链的增长而衰减，一般，一般传递传递三个三个化学键后，诱导效应的影响可以忽略不计。化学键后，诱导效应的影响可以忽略不计。取代基的吸电子诱导效应和给电子诱导效应。取代基的吸电子诱导效应和给电子诱导效应。16（1）吸吸电子子诱导效应：X XCH2COOHX X产生吸电子的诱导效应(-I(-I效效应)时，取代醋酸pKa变小，酸性增强，称称X X为吸吸电子基子基,又称拉又称拉电子基子基。Y YCH2COOHY Y产生给电子的诱导效应(+I(+I效应效应)时，取代醋酸pKa变大，酸性下降，称称Y Y为给电子基为给电子基,又称推电子基。又称推电子基。（2）给电子给电子诱导效应：17取代基吸吸电子能力子能力从大到小从大到小顺序：排在排在H H前面的取代基前面的取代基是吸电子取代基吸电子取代基，排在排在H H后面的取代基后面的取代基是给电子取代基给电子取代基。182 共轭效应（共轭效应（C效应）效应）共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有方向性，在共轭链上正电荷、负电荷交替出现，沿共轭链一直传递下去，称为电子共轭电子共轭效应效应（又称C C效应效应）。电子共轭效应有吸电子共轭效应（-C C效应）和给电子共轭效应（+C C效应）。19吸吸电子共子共轭效效应（-C效效应）电负性大的原子接在共轭链端上，使共轭电子向电负性大的元素端离域，称做吸电子共轭效应吸电子共轭效应。2-丁烯醛丁烯醛 丙烯腈丙烯腈 、连到共轭链上有-C效应-C 效应：20给电子的共子的共轭效效应（+C效效应）含有孤对电子的原子接在共轭链一端，使共轭电子背离有电子对的原子端离域，称为给电子共轭给电子共轭效应效应（+C 效应）。氯乙烯氯乙烯 乙烯基醚乙烯基醚 一些原子或基团的+C 效应强度顺序：-NR2 -OR -F.-F -CI -Br -I.-OR -SR.O-OR O+R221极性交替出现极性变化是单一方向极性效果远，从共轭链一端到另一端短，一般不超过三个共价键传递距离沿共轭链传递沿共价键传递，或空间（场效应）传递传递路线共轭方式诱导方式传递方式共轭体系中任何键上存在电负性，（共轭）电子对电负性起源共轭效应(C效应）诱导效应（I效应）共轭效应与诱导效应比较表共轭效应与诱导效应比较共轭效应与诱导效应比较22 两类定位基及定位强度次序两类定位基及定位强度次序 第一第一类定位基定位基 又称又称邻对位定位基位定位基:-O-,-N(CH3)2,-NH2,/-OH,-OCH3,/-NHCOCH3,-OCOCH3,/-R,-C6H5,-F,-Cl,-Br,-I。由由 强强-到到 弱弱 第二类定位基第二类定位基 又称间位定位基又称间位定位基:-N+(CH3)3，-NO2，-CN，-SO3H，/-CHO，-COCH3,-COOH,/-COOCH3,-CONH2，-N+H3。3 亲电取代反应的定位规律23三种定位情况三种定位情况:1.两个取代基作用一致，共同定位。2.两个取代基作用不一致，两个取代基属同一类定位基，由定位作用由定位作用强的取代基的取代基决定。如果两个取代基定位作用相当时，得到混合物。3.两个取代基作用不一致，两个取代基属不同类定位基时，主要由第一第一类定位基定位基定位。二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律 24萘亲电取代反应的定位规律定位规律当当萘环上有一个取代基后，第二个取代基入取代上有一个取代基后，第二个取代基入取代分子的位置有下列定位分子的位置有下列定位规律：律：当原有取代基在萘环的当原有取代基在萘环的 位时，新进入取代基位时，新进入取代基主要进入主要进入同环的另一同环的另一位位，当原有取代基在当原有取代基在位时，位时，新进入取代基主要进入新进入取代基主要进入 同环邻位的同环邻位的 位位。a.环上原有取代基是第一类定位基时，新进入环上原有取代基是第一类定位基时，新进入的取代基进入同环。的取代基进入同环。2526b.萘环上原有取代基是第二类定位基时，新进入萘环上原有取代基是第二类定位基时，新进入的取代基进入的取代基进入 异环的异环的位位，常常生成两种二取代，常常生成两种二取代产物。产物。27合成注意合成注意：1.所得产物是此反应的单一产物或者是主产物。2.注明反应条件。三三.有机化合物合成有机化合物合成：28主要合成类型：(一).以乙炔为原料的增长碳链的合成1.2.29(二).长链烯烃的合成1.2.3.由乙炔合成内消旋2，3二羟基丁烷30(三).环烃类化合物的合成1.由乙炔合成2.31(四).取代苯的合成1.由苯合成：采用SO3H占位。2.先烷基化再溴化再硝化再氯代。323.4.由苯和不多于两个碳的有机物合成33(五).卤代烃的合成1.由1溴丙烷制备1，1，2，2四溴丙烷34四四 有机反应及机理有机反应及机理自由基取代反应亲核取代反应芳香亲电取代反应亲电加成反应亲核加成反应双烯加成反应消除反应35机理总结1.烷烃自由基取代反应光照36CH3CHCH2CH3CH3BrCH3CCH2CH3CH3HBr+.链增长：.链引发：Br2Br.光照光照37链终止：.38光照写出下面的反应机理：写出下面的反应机理：392.2.烯烃与质子酸的亲电加成反应机理烯烃与质子酸的亲电加成反应机理+_慢+_快（R,S）40写出主产物及机理：写出主产物及机理：_(17%)_(83%)重排413.3.烯烃与烯烃与BrBr2 2的亲电加成反应机理的亲电加成反应机理CCBr Br+络合物CCBr Br-d+d环状溴鎓离子CCBrBr+-CCBrBr环状溴鎓离子CCBrBr+-42写出下面的反应机理：写出下面的反应机理：d+d-+-+-434.与HBr加成的过氧化物效应自由基加成机理44R-O-O-Rhv2RO或加热.Br+CH3CH2CH=CH2CH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2BrBr.(主要).(次要).CH3CH2CHBrCH2+HBrCH3CH2CHBrCH3+Br.(次要产物).CH3CH2CHCH2Br+HBrCH3CH2CH2CH2Br+Br.(主要产物).反应机理：反应机理：454.4.苯环的亲电加成反应机理苯环的亲电加成反应机理亲电试剂E+E+络合物EH+络合物慢EH+取代苯快46苯卤化反应机理：苯卤化反应机理：慢快47苯硝化反应机理：苯硝化反应机理：48烷基化反应机理：烷基化反应机理：CH3CH2CH2CI+AICI3CH3CH2CH2AICI4(CH3)2CHAICI4+-+-CH(CH3)2CH(CH3)2H(CH3)2CHHCI+AICI3AICI4+-+CH2CH2CH3CH2CH2CH3HHCI+AICI3AICI4CH3CH2CH2+-+49酰基化反应机理酰基化反应机理：催化剂的作用是形成酰基碳正离子。505.5.苯环苯环-氢的卤代反应机理氢的卤代反应机理自由基取代反应自由基取代反应：516.卤代烃的SN1,SN2,E1,E2机理重点掌握SN1和E1，会判断属于哪一种反应。222H+H+252+写出反应机理写出反应机理:1.532.写出反应机理写出反应机理:54五五 有机化学例题解析有机化学例题解析55（一）用系统命名法命名化合物或写出结构（一）用系统命名法命名化合物或写出结构565758画出（2S,3R）-3-氯-2-丁醇的Fischer投影式。画出顺式1-叔丁基-4-氯环己烷较稳定的椅式构象式。画出正己烷绕C3一C4 键轴旋转所形成最稳定的Newman投影式。591、比较下列化合物的沸点高低比较下列化合物的沸点高低（由高到低排列）：（由高到低排列）：2、将下列化合物中氢的化学位移值（将下列化合物中氢的化学位移值（d d）的由大到小排列）的由大到小排列：(A)CH3Br(B)CHBr3(C)CH2Br2(D)CH43、将下列化合物与将下列化合物与NaI在丙酮中发生反应由易至难排列在丙酮中发生反应由易至难排列：(二)化合物性质比较化合物性质比较604、将下列各类氢原子按光照下氯代反应活性由大到小排列将下列各类氢原子按光照下氯代反应活性由大到小排列5、下列双烯与亲双烯体氯乙烯（、下列双烯与亲双烯体氯乙烯（CH2=CHCl）发生加成反应的活性）发生加成反应的活性 由易至难排列由易至难排列：6 6、将下列化合物按与、将下列化合物按与BrBr2 2进行加成反应的活性由大到小排列：进行加成反应的活性由大到小排列：617、下列化合物在甲醇中与甲醇钠（下列化合物在甲醇中与甲醇钠（CH3ONa）发生取代反应的反应活性）发生取代反应的反应活性由大至小排列由大至小排列：8、将下列碳正离子按形成难易排列成序（由易至难排列！）：将下列碳正离子按形成难易排列成序（由易至难排列！）：9、将下列化合物在丁醇中与将下列化合物在丁醇中与KOH发生反应难易排列成序（由易至难排列！）：发生反应难易排列成序（由易至难排列！）：6210、将下列化合物按加氢放热大小排列成序（由大到小排列！）：将下列化合物按加氢放热大小排列成序（由大到小排列！）：11.比较下列化合物中质子的化学位移并由大到小排序比较下列化合物中质子的化学位移并由大到小排序:ACH3Cl,BCH3BrCCH3I12 比较下列化合物的稳定性并由大到小排序比较下列化合物的稳定性并由大到小排序:a、1 1戊烯戊烯 b b、2 2戊烯戊烯 c c、2 2甲基甲基2 2丁烯丁烯13 13 比较化合物燃烧热并由高到低排序比较化合物燃烧热并由高到低排序:a b C a b C6314、比较下列化合物硝化反应的活性并由大到小排序（、比较下列化合物硝化反应的活性并由大到小排序（）15.比较下列化合物和比较下列化合物和AgNO3AgNO3乙醇溶液反应活性并由大到小排序乙醇溶液反应活性并由大到小排序（）64(三）推导结构推导结构 1.化合物A（C6H13Br）,与硝酸银的醇溶液迅速反应得到淡黄色溴化银沉淀；A在氢氧化钠的乙醇溶液中加热主要得到产物B（C6H12）和少量的异构体C（C6H12）;将B用高锰酸钾溶液处理后只生成一种酮，而C经氧化后可生成一分子酮、一分子CO2和H2O，试推断A，B，C的构造式。2.化合物A(C7H14)有旋光性，它与HBr反应生成主要产物是 2,3-二甲基-2-溴戊烷，试推导A所有可能的构造。653.某化合物分子式为C10H12O，它的红外光谱在1686 cm-1、758cm-1、710cm-1有特征吸收；它的核磁共振谱数据为7.9(多重峰，5H)，2.3（三重峰2H），1.6（多重峰2H），0.9（三重峰3H），试推断该化合物的构造式并指明各波谱数据的归属。4.三种烃A，B，C的分子式均为C5H10，并具有如下性质：（一）A和B能使 Br2/CCl4溶液褪色，其中A生成 (CH3)2CBrCH2CH2Br,C不与Br2/CCl4溶液反应。（二）A和C都不能使稀KMnO4水溶液褪色，也不发生臭氧化反应。（三）B经臭氧化及锌粉水解后生成CH3COCH3和一个醛。求A，B，C的构造式。66单取代及二取代苯的单取代及二取代苯的 C-HC-H 面外弯曲的一般规律面外弯曲的一般规律单取代苯取代苯 邻二取代苯二取代苯 间二取代苯二取代苯 对二取代苯二取代苯C-H面外面外弯曲弯曲690-710730-770 双峰双峰735-770 单峰单峰690-710750-810 双峰双峰800-860 单峰单峰67双键红外光谱特征吸收羰基（C=O）波数/cm-1酰氯1780-1815酸酐1740-1855羧酸酯1735-1750羧酸1710-1720酰胺1630-1690醛酮1660-1750羧酸衍生物68 C=C波数/cm-1烯烃1600-1680弱或无芳烃1575-16251475-15252 到4 峰691H NMR,几重峰几重峰？70（四）合成题合成题以丙烯、乙炔为有机原料合成：试以苯，乙炔为原料合成下述化合物，71由由环环己己烯为烯为原料合成化合物原料合成化合物以不于三碳有机物为原料合成以不于三碳有机物为原料合成:1-己烯,1,4,7-辛三烯，环己烯，Z-3-己烯 1,6-庚二烯由由苯，苯，甲苯和其他有机物甲苯和其他有机物为为原料合成化合物原料合成化合物72(五五)完成反应完成反应 7374757677（六）（六）机理题机理题 写出下列反应的反应机理写出下列反应的反应机理1237845679掌握鉴别物质的特征反应掌握鉴别物质的特征反应环丙烷，环丁烷烯烃，炔烃,烷基苯端烯烃，端烯烃，共轭二烯各类卤代烃（七）（七）鉴别物质鉴别物质80鉴别下列各组物质：鉴别下列各组物质：81用化学方法鉴别下列化合物：用化学方法鉴别下列化合物：
