石油类和动植物油类的测定说课讲解.ppt

石油类和动植物油类的测定相关概念及定义相关概念及定义 总总油油：指指在在标标准准规规定定的的条条件件下下，能能够够被被四四氯氯化化碳碳萃萃取取且且在在波波数数为为2930 2930 cmcm-1-1、2960 2960 cmcm-1-1、3030cm3030cm-1-1 全全部部或或部部分分谱谱带带处处有有特特征征吸吸收收的的物物质质，主主要要包包括括石石油油类类和和动动植植物物油类。油类。石石油油类类：指指在在标标准准规规定定的的条条件件下下，能能够够被被四四氯氯化化碳碳萃取且不被硅酸镁吸附萃取且不被硅酸镁吸附的物质。的物质。动动植植物物油油类类：指指在在标标准准规规定定的的条条件件下下，能能够够被被四四氯氯化化碳碳萃萃取取且且被被硅硅酸酸镁镁吸吸附附的的物物质质。当当萃萃取取物物中中含含有有非非动动植物油类的极性物质时，应在测试报告中加以说明。植物油类的极性物质时，应在测试报告中加以说明。2022/11/152方法原理方法原理 用用四四氯氯化化碳碳萃萃取取样样品品中中的的油油类类物物质质，测测定定总总油油，然然后后将将萃萃取取液液用用硅硅酸酸镁镁吸吸附附，除除去去动动植植物物油油类类等极性物质后，测定石油类。等极性物质后，测定石油类。总总油油和和石石油油类类的的含含量量均均由由波波数数分分别别为为2930cm2930cm-1-1（CHCH2 2基基团团中中C-HC-H键键的的伸伸缩缩振振动动）、2960cm2960cm-1-1（CHCH3 3 基基团团中中的的C-HC-H键键的的伸伸缩缩振振动动）和和3030cm3030cm-1-1（芳芳香香环环中中C-HC-H键键的的伸伸缩缩振振动动）谱谱带带处处的的吸吸光光度度A A29302930、A A29602960、A A30303030 进行计算，其差值为动植物油类浓度。进行计算，其差值为动植物油类浓度。2022/11/153水质总油和石油类的测定分析步骤水质总油和石油类的测定分析步骤水样转移至分液漏斗中水样转移至分液漏斗中加入加入CCl4萃取萃取有机相加入无水有机相加入无水Na2SO4水相测量体积水相测量体积下层下层上层上层测定石油类测定石油类测定总油测定总油加入硅酸镁加入硅酸镁2022/11/154配制浓度分别为配制浓度分别为20mg/L、20mg/L 和和100mg/L的正十六烷、异的正十六烷、异辛烷和苯标准溶液。用四氯化碳做参比溶液，使用辛烷和苯标准溶液。用四氯化碳做参比溶液，使用4cm 比色皿比色皿，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 处的吸光度处的吸光度A 2930、A 2960、A3030。2022/11/1552022/11/156二、红外测油仪的使用2022/11/157双击打开软件，进入界面双击打开软件，进入界面2022/11/1582022/11/1592022/11/15102022/11/15112022/11/15122022/11/15132022/11/15142022/11/15152022/11/15162022/11/1517水样测试实例1、实验仪器、实验仪器（1）红外分光测油仪，）红外分光测油仪，4cm带盖石英比色皿。带盖石英比色皿。（2）分液漏斗：）分液漏斗：1000ml，活塞上不得使用油性润滑剂。，活塞上不得使用油性润滑剂。（3）容量瓶：）容量瓶：50ml 5只。只。（4）玻璃砂芯漏斗：）玻璃砂芯漏斗：40ml。（5）采样瓶：）采样瓶：500mL玻璃瓶。玻璃瓶。（6）内径）内径10mm、长约、长约200mm的玻璃层析柱的玻璃层析柱（7）100ml烧杯烧杯2只只2022/11/15182、实验试剂实验试剂（1）四氯化碳（）四氯化碳（CCl4）：环保水质分析专用）：环保水质分析专用（2）硅硅酸酸镁镁（Magnesium Silicate）：60100目目。取取硅硅酸酸镁镁于于瓷瓷蒸蒸发发皿皿中中，置置高高温温炉炉内内500加加热热2h，在在炉炉内内冷冷至至约约200后后，移移入入干干燥燥器器中中冷冷至至室室温温，于于磨磨口口玻玻璃璃瓶瓶中中保保存存。使使用用时时，称称取取适适量量的的干干燥燥硅硅酸酸镁镁于于磨磨口口玻玻璃璃瓶瓶中中，根根据据干干燥燥硅硅酸酸镁镁的的重重量量，按按6%（m/m）的的比比例例加加适适量量的的蒸蒸馏馏水水，密密塞塞并并充充分分振振荡荡数数分分钟钟，放放置约置约12h后使用。后使用。（3）吸吸附附柱柱：内内径径10mm、长长约约200mm的的玻玻璃璃层层析析柱柱。出出口口处处填填塞塞少少量量用用萃萃取取溶溶剂剂浸浸泡泡并并晾晾干干后后的的玻玻璃璃棉棉，将将处处理理好好的的硅硅酸酸镁镁缓缓缓缓倒倒入入玻玻璃璃层层析析柱柱中中，边边倒倒边边轻轻敲打，填充高度为轻轻敲打，填充高度为80mm。（4）无无水水硫硫酸酸钠钠（Na2SO4）：在在高高温温炉炉内内300加加热热2h，冷冷却却后后装装入入磨磨口口玻玻璃璃瓶中，干燥器内保存。瓶中，干燥器内保存。2022/11/15193、采样和样品保存、采样和样品保存（1）采采样样：油油类类物物质质要要单单独独采采样样，不不允允许许在在试试验验室室内内再再分分样样。采采样样时时，应应连连同同表表层层水水一一并并采采集集，并并在在样样品品瓶瓶上上作作一一标标记记，用用以以确确定定样样品品体体积积。当当只只测测定定水水中中乳乳化化状状态态和和溶溶解解性性油油类类物物质质时时，应应避避开开漂漂浮浮在在水水体体表表面面的的油油膜膜层层，在在水水下下2050cm处处取取样样。当当需需要要报报告告一一段段时时间间内内油油类类物物质质的的平平均均浓浓度度时，应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定。时，应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定。（2）样样品品保保存存：水水中中的的石石油油类类、动动植植物物油油容容易易发发生生生生物物降降解解过过程程，如如果果不不采采取取措措施施抑抑制制生生物物的的代代谢谢减减缓缓降降解解进进度度，容容易易导导致致测测定定结结果果偏偏低低的的现现象象。因因此此对对于于不不能能在在24h内内测测定定的的样样品品，采采样样后后应应加加盐盐酸酸酸酸化化至至pH2，并并在在25下冷藏保存。下冷藏保存。2022/11/15204、萃取、萃取 将将一一定定体体积积的的水水样样全全部部倒倒入入分分液液漏漏斗斗中中，加加盐盐酸酸酸酸化化至至pH2，用用50ml四四氯氯化化碳碳洗洗涤涤采采样样瓶瓶后后移移入入分分液液漏漏斗斗中中，加加约约20g氯氯化化钠钠，充充分分振振荡荡2min，并并经经常常开开启启活活塞塞排排气气。静静置置分分层层后后，将将萃萃取取液液经经已已放放置置约约10mm厚厚度度无无水水硫硫酸酸钠钠的的玻玻璃璃砂砂芯芯漏漏斗斗流流入入容容量量瓶瓶内内。加加四四氯氯化化碳碳稀稀释释至至标标线线定定容容，并并摇匀。摇匀。将将萃萃取取液液分分成成两两份份，一一份份直直接接用用于于测测定定总总萃萃取取物物，另另一一份份经经硅硅酸酸镁镁吸吸附附后，用于测定石油类。后，用于测定石油类。2022/11/15215、吸附、吸附 取取适适量量的的萃萃取取液液通通过过硅硅酸酸镁镁吸吸附附柱柱，弃弃去去前前约约5ml的的滤滤出出液液，余余下下部部分接入玻璃瓶用于测定石油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。分接入玻璃瓶用于测定石油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。注注：经经硅硅酸酸镁镁吸吸附附剂剂处处理理后后，由由极极性性分分子子构构成成的的动动植植物物油油被被吸吸附附，而而非非极极性性的的石石油油类类不不被被吸吸附附。某某些些非非动动植植物物油油的的极极性性物物质质（如如含含有有-C-O、-O基基团团的的极极性性化化学学品品等等）同同时时也也被被吸吸附附。当当水水样样中中明明显显含含有有此此类类物物质质时时，需在测试报告中加以说明。需在测试报告中加以说明。2022/11/15226、测定、测定 设定萃取比设定萃取比样品测定样品测定 将将四四氯氯化化碳碳倒倒入入参参比比比比色色皿皿，点点击击扫扫描描参参比比，待待测测量量完完成成，将将样样品品倒倒入入样样品品比比色色皿皿，点点击击扫扫描描样样品品，得得到到样样品品浓浓度度值值（总总萃萃取取物物）。倒倒掉掉此此溶溶液液，清清洗洗后后倒倒入入经经硅硅酸酸镁镁吸吸附附后后滤滤出出液液，点点击击测测量量样样品品，得得到到石石油油类类的的含含量。总萃取物和石油类的含量之差为动植物油的含量。量。总萃取物和石油类的含量之差为动植物油的含量。2022/11/1523红外测油仪的注意事项：仪器应预热仪器应预热30分钟后再进行测量。分钟后再进行测量。测测油油仪仪所所用用CCl4应应为为分分析析纯纯以以上上并并经经活活性性炭炭过过滤滤提提纯纯或或蒸蒸馏馏提提纯纯，经经仪仪器器验证合格后方可使用。验证合格后方可使用。操操作作仪仪器器的的时时候候应应带带实实验验手手套套，打打开开通通风风设设施施，保保持持空空气气流流通通，防防止止四四氯氯化碳挥发对人体造成损害。化碳挥发对人体造成损害。照照明明的的光光学学器器件件应应避避免免人人手手触触摸摸，尽尽量量避避免免灰灰尘尘的的沾沾污污。若若光光学学镜镜面面沾沾有有手手印印或或灰灰尘尘，可可以以在在技技术术人人员员指指导导下下用用无无水水酒酒精精或或丙丙酮酮冲冲洗洗镜镜面面，对对于于光光栅不能这样清洗，需专业人员才能维护。栅不能这样清洗，需专业人员才能维护。测油文件保存在测油文件保存在c盘下，最好经常在其它盘上对该文件夹备份。盘下，最好经常在其它盘上对该文件夹备份。如果操作过程中发现异常现象，可以关闭仪器主机电源和电脑。如果操作过程中发现异常现象，可以关闭仪器主机电源和电脑。2022/11/1524三、质量控制手段（三、质量控制手段（周勤周勤.红外法测定废水中石油类和动植物油的质红外法测定废水中石油类和动植物油的质量控制手段，上海环境科学增刊，量控制手段，上海环境科学增刊，2003,179-1832003,179-183）在在确确定定为为受受控控状状态态后后在在进进行行样样品品的的分分析析，以以确确保保批批样样测测定定的的准准确确性性、可可靠靠性性。主主要要从从全全过过程程空空白白值值及及空空白白质质控控图图的的绘绘制制、方方法法检检出出限限的的测测定定、空空白白加加标回收率的测定、质控样测定标回收率的测定、质控样测定4个方面来阐述红外分析的指控手段。个方面来阐述红外分析的指控手段。3.1、全过程空白实验及空白实验质量控制图的绘制：、全过程空白实验及空白实验质量控制图的绘制：空白实验质量控制图的绘制空白实验质量控制图的绘制取取500mL不不含含油油类类物物质质的的去去离离子子水水样样全全部部倒倒入入分分液液漏漏斗斗中中，其其余余的的按按标标准准HJ637-2012上的测定步骤进行。连续上的测定步骤进行。连续20d测定一个全程序空白值，结果见下表测定一个全程序空白值，结果见下表：2022/11/1525测定天数测定天数（d）测定值测定值Xb10.03820.04930.06340.05550.04760.03270.04080.06090.037100.036110.033120.047130.068140.061150.044160.040170.045180.057190.033200.032平均值（平均值（）0.046测定天数（测定天数（d）测定值（测定值（Xb）标准偏差（标准偏差（Sb）0.0114上控制限（上控制限（+3Sb）0.0802上警告限（上警告限（+2Sb）0.0688上辅助限（上辅助限（+Sb）0.0574三种情况检验分析过程是否受控三种情况检验分析过程是否受控1 1、全程序空白随机分布在中心线两侧，在上警告限范围内、全程序空白随机分布在中心线两侧，在上警告限范围内，受控。，受控。2 2、全程序空白超出上警告限，但仍在上控制限内，测试过程有、全程序空白超出上警告限，但仍在上控制限内，测试过程有失控倾向。失控倾向。3 3、全程序空白超出上控制限，表示测试失控，需寻找原因。、全程序空白超出上控制限，表示测试失控，需寻找原因。2022/11/15263.2、方法检出限的测定方法检出限的测定方方法法检检出出限限的的目目的的是是确确定定一一种种特特定定分分析析方方法法在在给给定定的的置置信信度度内内可可从从样样品品中中检检出出待待测测物物质质的的最最低低浓浓度度或或最最小小量量，其其意意义义在在于于精精确确判判定定中中是是否否存有浓度高于空白的待测物质。存有浓度高于空白的待测物质。分别配制分别配制0.25mg/L的标准油液的标准油液7组进行测定，结果如下组进行测定，结果如下序号序号测定值（测定值（Xb）10.23120.23430.27240.26850.28260.27970.230平均值（平均值（）0.257标准偏差（标准偏差（Sb）0.024方法检出限方法检出限（MDL）0.075方法检出限方法检出限MDL=3.143Sb，0.07 mg/L低于国家标准中油低于国家标准中油类物质为类物质为0.1 mg/L的方法检出的方法检出限。因此，实验测定的全过程限。因此，实验测定的全过程完全符合实验室的质量控制。完全符合实验室的质量控制。2022/11/15273.3、空白加标回收率、空白加标回收率 空白加标回收率测定的目的是控制萃取效率和经硅酸镁吸附后的回收率。空白加标回收率测定的目的是控制萃取效率和经硅酸镁吸附后的回收率。配制配制4.0mg/L和和50.0mg/L 2种浓度的标准样品进行加标回收实验。种浓度的标准样品进行加标回收实验。序号序号4.0mg/L标准品标准品50.0mg/L标准品标准品加入量加入量（mg/L）测定值测定值（mg/L）回收率回收率（）（）加入量加入量（mg/L）测定值测定值（mg/L）回收率回收率（）（）14.03.382.750.043.286.424.03.281.050.045.691.234.03.585.050.043.186.244.03.483.850.044.589.054.03.485.550.044.088.064.03.381.850.043.386.674.03.279.850.042.885.684.03.382.550.045.490.894.03.279.050.044.789.4104.03.382.050.043.186.2低浓度的空白加标低浓度的空白加标回收率平行测定值回收率平行测定值为为79-86，高浓度的空白加标高浓度的空白加标回收率平行测定只回收率平行测定只为为85-91，符合实验室质量保符合实验室质量保证和质量控制所规证和质量控制所规定的加标回收率为定的加标回收率为70-130。2022/11/15283.4、标准质控样测定、标准质控样测定标标准准质质控控样样测测定定是是质质量量保保证证与与质质量量控控制制的的主主要要方方法法手手段段，而而标标准准油油的的质质控控样样是是不不经经萃萃取取而而直直接接稀稀释释后后进进行行测测定定，主主要要目目的的是是检检查查仪仪器器设设备备、四四氯氯化化碳碳的的纯纯度度等等产产生生的的误误差差、纠纠正正系系统统误误差差，因因此此每每次次做做批批量量样样品品时时必必须须进进行行标准质控样的测定。标准质控样的测定。下表主要是对国家标准样（下表主要是对国家标准样（0591605916）连续）连续10d10d进行测定，进行测定，测定天数（测定天数（d）测定值（测定值（mg/L）137.8238.6336.5437.7538.4639.2738.8837.3938.31038.8标准值标准值38.62.7由图表可知，表明仪器由图表可知，表明仪器工作状况良好，能保证工作状况良好，能保证样品测定结果的准确性。样品测定结果的准确性。2022/11/1529石油类和动植物油类测定所存在的问题石油类和动植物油类测定所存在的问题1四四氯氯化化碳碳的的精精制制：采采用用活活性性炭炭吸吸附附法法吸吸附附，为为了了提提高高测测定定结结果果的的可可比比性性，必必须须降降低低空空白白值值。由由于于四四氯氯化化碳碳的的空空白白值值波波动动很很大大，生生产产厂厂家家繁繁多多，产产品品质质量量不不稳稳定定，即即使使同同一一批批号号的的四四氯氯化化碳碳，瓶瓶与与瓶瓶之之间间，箱箱与与箱箱之之间间的的空空白白值值也也存在着较大的差异。因此，每瓶均需检验后方可使用。存在着较大的差异。因此，每瓶均需检验后方可使用。把把新新买买来来的的活活性性炭炭放放入入烘烘箱箱中中，温温度度控控制制在在150左左右右，烘烘2h，冷冷却却后后装装入入玻玻璃璃柱柱中中即即可可使使用用。活活性性炭炭吸吸附附四四氯氯化化碳碳数数次次后后失失去去吸吸附附作作用用。这这时时可可通通过过对对活活性性炭炭进进行行处处理理，以以达达到到重重复复利利用用降降低低成成本本的的目目的的。处处理理方方法法：在在通通风风橱橱中中，把把用用过过的的活活性性炭炭从从玻玻璃璃柱柱中中倒倒出出来来，放放入入方方盘盘凉凉干干，然然后后在在放放入入烘烘箱箱中中温度控制在温度控制在150左右，连续烘左右，连续烘4h，活性炭也可恢复吸附活性。，活性炭也可恢复吸附活性。2022/11/15302对对废废液液的的处处理理，由由于于四四氯氯化化碳碳对对环环境境及及人人体体具具有有一一定定危危害害，如如果果直直接接将将其其排排放放到到环环境境中中，将将对对环环境境造造成成二二次次污污染染，同同时时也也造造成成了了较较大大的的资资源源浪浪费费。因因此此，将将其其回回收收和和循循环环利利用用。回回收收方方法法与与四四氯氯化化碳碳纯纯化化相相同同，采采用用活活性性炭炭吸吸附附法。法。3测测试试中中所所用用容容量量瓶瓶，比比色色皿皿等等玻玻璃璃器器皿皿及及无无水水硫硫酸酸钠钠和和硅硅酸酸镁镁等等临临用用前前必必须须用用四四氯氯化化碳碳冲冲洗洗至至滤滤出出液液浓浓度度0.1mg/L方方可可使使用用。每每次次样样品品测测量量样样品品池池方方向、位置和静止时间均保持一致。向、位置和静止时间均保持一致。2022/11/15314水水质质中中样样品品萃萃取取后后分分层层不不好好，出出现现乳乳化化现现象象时时，应应向向萃萃取取液液中中加加入入34滴滴无无水水乙乙醇醇，会会有有较较好好的的破破乳乳作作用用，还还可可以以加加速速萃萃取取液液通通过过10mm厚厚无无水水硫酸钠层。乙醇为极性物质，通过硅酸镁吸附柱时可被完全吸附。硫酸钠层。乙醇为极性物质，通过硅酸镁吸附柱时可被完全吸附。5萃萃取取液液通通过过硅硅酸酸镁镁吸吸附附步步骤骤，由由于于这这一一步步过过滤滤速速度度慢慢，有有人人员员不不做做这这一一步步，直直接接将将总总萃萃取取物物当当作作石石油油类类来来报报出出数数据据，这这种种方方法法对对动动植植物物油油的的吸吸附不充分。附不充分。2022/11/1532在在进进行行环环境境监监测测工工作作中中，针针对对水水中中石石油油类类、动动植植物物油油类类的的实实验验分分析析应注意一下几个方面的问题：应注意一下几个方面的问题：（1）在在使使用用红红外外分分光光测测油油仪仪中中严严格格控控制制空空白白值值，控控制制实实验验分分析析所所使用的各种器具和试剂，并控制四氯化碳溶剂的纯度；使用的各种器具和试剂，并控制四氯化碳溶剂的纯度；（2）在在实实验验分分析析中中硅硅酸酸镁镁可可能能吸吸附附其其他他类类型型的的极极性性非非烃烃物物质质，因因此此在在测测定定结结果果鉴鉴定定时时应应对对水水体体样样品品进进行行全全面面分分析析，确确定定吸吸附附物物质质的的属性；属性；（3）水样的采样和保存应按照相关的监测规范进行；）水样的采样和保存应按照相关的监测规范进行；（4）四四氯氯化化碳碳试试剂剂为为有有毒毒试试剂剂，因因此此在在进进行行分分析析时时应应注注意意安安全全，此此外外还还应应注注意意对对四四氯氯化化碳碳废废液液的的合合理理处处理理，避避免免对对人人员员和和环环境境造造成成影响。影响。2022/11/1533谢谢观赏2022/11/1534此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢