滴定分析法概述.讲课教案.ppt
滴定分析法概述.容量瓶容量瓶常用滴定分析仪器常用滴定分析仪器锥形瓶锥形瓶烧杯烧杯容容 量量 仪仪 器器量筒量筒酸酸式式滴滴定定管管移移液液管管吸吸量量管管滴定分析概述滴定分析的过程和分类滴定分析法对化学反应的要求和滴定分析基准物质和标准溶液滴定分析的误差滴定分析结果的计算 滴定分析法:将一种已知其准确浓度的试剂溶液(称为标准溶液)滴加到被测物质的溶液中,直到化学反应完全时为止,然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量,这种方法称为滴定分析法(或称容量分析法)。是化学分析法中的重要分析方法之一。第一节 滴定分析的过程和分类1.标准溶液(滴定剂)2.化学计量点 sp3.滴定终点(终点)ep4.终点误差Et基本术语:滴定:将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的 过程滴定剂:浓度准确已知的试样溶液指示剂:滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂滴定终点:滴定分析中指示剂发生颜色改变 的那一点(实际)化学计量点:滴定剂与待测溶液按化学计量 关系反应完全的那一点(理论)滴定分析法是定量分析中的重要方法之一,此种方法适于百分含量在1以上各物质的测定,有时也可以测定微量组分滴定分析法快速、准确、仪器设备简单、操作方便、价廉,可适用于多种化学反应类型的测定分析结果的准确度较高,一般情况下,其滴定的相对误差在0.1%左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值,应用广泛。滴定分析法的特点:滴定操作滴定操作滴定操作滴定操作滴定分析的分类(按化学反应的类型)酸碱滴定滴定分析 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定酸碱滴定法酸碱滴定法:以质子传递反应为基础的滴定分析法。以质子传递反应为基础的滴定分析法。例:用例:用NaOHNaOH标准溶液测定标准溶液测定HAcHAc含量含量 OH OH-+HAc=Ac+HAc=Ac-+H+H2 2O O 主要用于测量酸碱性物质的含量主要用于测量酸碱性物质的含量 配位滴定法配位滴定法:以配位反应为基础的滴定分析法。:以配位反应为基础的滴定分析法。例例:用用EDTAEDTA标准溶液测定标准溶液测定CaCa2+2+的含量的含量 Y Y4-4-+Ca+Ca2+2+=CaY=CaY2-2-主要用于测定金属离子的含量。主要用于测定金属离子的含量。氧氧化化还还原原滴滴定定法法:以以氧氧化化还还原原反反应应为为基基础础的的滴滴定定分析法。分析法。例:用例:用KMnOKMnO4 4标准溶液测定标准溶液测定FeFe2+2+含量。含量。MnOMnO4 4-+5Fe+5Fe2+2+8H+8H+=Mn=Mn2+2+5Fe+5Fe3+3+4H+4H2 2O O主主要要用用于于测测定定氧氧化化、还还原原性性物物质质,以以及及能能与与氧氧化化还还原原性性物物质质发发生生反反应应的的物物质质的的含含量量。分分为为碘碘量量法法、高高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法、铈量法等。锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法、铈量法等。沉淀滴定法沉淀滴定法:以沉淀反应为基础的滴定分析法。:以沉淀反应为基础的滴定分析法。例:例:用用AgNOAgNO3 3标准溶液测定标准溶液测定ClCl-的含量的含量 Ag Ag+Cl+Cl-AgCl AgCl(白色)(白色)常用的是银量法。常用的是银量法。1.1.反反应应要要完完全全:被被测测物物质质与与标标准准溶溶液液之之间间的的反反应应要要按按一一定定的的化化学学方方程程式式进进行行,而而且且反反应应必必须须接接近近完完全全(通通常常要要求求达达到到99.9%99.9%以以上上)。这这是是定定量量计计算算的的基础。基础。2.2.反反应应速速度度要要快快:滴滴定定反反应应要要求求在在瞬瞬间间完完成成,对对于于速速度度较较慢慢的的反反应应,有有时时可可通通过过加加热热或或加加入入催催化化剂剂等办法来加快反应速度。等办法来加快反应速度。3.3.要有简便可靠的方法确定滴定的终点。要有简便可靠的方法确定滴定的终点。二、滴定分析法对滴定反应的要求直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法置换滴定置换滴定间接滴定间接滴定 第二节第二节 滴定分析法的滴定方滴定分析法的滴定方式式一一 直直直直接接接接滴滴滴滴定定定定法法法法 凡凡符符合合上上述述条条件件的的反反应应,就就可可以以直直接接采采用用标标准准溶溶液液对对试试样样溶溶液液进进行行滴滴定定,这这称称为为直直接滴定。接滴定。(涉及一个反应)(涉及一个反应)滴定剂与被测物之间的反应式为:滴定剂与被测物之间的反应式为:a a A+A+b b B=B=c c C+C+d d D D 当滴定到化学计量点时,当滴定到化学计量点时,a a 摩尔摩尔 A A 与与 b b 摩尔摩尔 B B 作用完全:作用完全:则:则:n nA A/n/nB B =a/b =a/b ,n nA A=(a/ba/b)n nB B (c V c V)A A=(a/b a/b)(c V c V)B B 或:或:(c V c V)A A=(a/ba/b)()(W/MW/M)B B 酸酸碱碱滴滴定定中中,标标准准溶溶液液浓浓度度通通常常为为:0.1 0.1 mol/Lmol/L 左左右右,滴滴定定剂剂消消耗耗体体积积在在 202030mL30mL 之之间间,由由此此数数据据可可计计算算称称取取试试样样量量的上限和下限。的上限和下限。直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法 二二 返返返返滴滴滴滴定定定定法法法法 先先加加入入一一定定,且且过过量量的的标标准准溶溶液液,待待其其与与被被测测物物质质反反应应完完全全后后,再再用用另另一一种种滴滴定定剂剂滴滴定定剩剩余余的的标标准准溶溶液液,从从而而计计算算被被测测物物质质的的量量,因因此此返返滴滴定法又称剩余量滴定法定法又称剩余量滴定法(涉及到两个反应)。(涉及到两个反应)。适用:反应较慢或难溶于水的固体试样适用:反应较慢或难溶于水的固体试样适用:反应较慢或难溶于水的固体试样适用:反应较慢或难溶于水的固体试样 例:配位滴定法测定铝例:配位滴定法测定铝 先先加加入入准准确确体体积积的的、过过量量的的标标准准溶溶液液 EDTAEDTA,加加热热反反应应完完全全后后,再再用用另另一一种种标标准准溶溶液液(ZnZn2+2+),滴滴定定过过量量的的 EDTA EDTA 标标准溶液。准溶液。反应反应1 1:Al Al3+3+Y +Y4-4-(准确、过量)(准确、过量)=AlY=AlY 反应反应2 2:Zn Zn2+2+Y+Y4-4-=ZnY=ZnY (n nEDTAEDTA)总总-(-(n nEDTAEDTA)过量过量 =(=(n nAlAl)(n nEDTAEDTA)过量过量 =(=(a a/b b)n nZnZn ;a a/b b=1 =1 (cV cV)EDTAEDTA总总-(-(cV cV)ZnZn =(=(cV cV)AlAl 返滴定法返滴定法 三三 置换滴定法置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应,定量置换出另一种物质,再用标准溶液去滴定该物质的方法适用:无明确定量关系的反应Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42-无定量关系 K2Cr2O7+过量KI 定量生成 I2 Na2S2O3标液标液 淀粉指示剂 深蓝色消失置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法四 间接滴定法不能与滴定剂反应的某些物质,可通过另外的化学反应使其生成能被滴定的物质,间接以滴定法定量进行(涉及到多个反应)。适用:不能与滴定剂起化学反应的物质例:以例:以 KBrO KBrO3 3 为基准物,测定为基准物,测定 Na Na2 2S S2 2O O3 3 溶液浓度。溶液浓度。(1)KBrO (1)KBrO3 3 与过量的与过量的 KI KI 反应析出反应析出 I I2 2 :BrO BrO3 3-+6 I+6 I-+6H+6H+=3 I=3 I2 2 +Br+Br-+3H+3H2 2O O n n(BrO(BrO3 3-)=1/3)=1/3 n n(I(I2 2)(2 2)用用NaNa2 2S S2 2O O3 3 溶液滴定析出的溶液滴定析出的 I I2 2 2 S2 S2 2O O3 32-2-+I+I2 2 =2 I=2 I-+S+S4 4O O6 62-2-n n(I(I2 2)=1/2 )=1/2 n n(S(S2 2O O3 32-2-)(3)KBrO(3)KBrO3 3 与与 Na Na2 2S S2 2O O3 3之间物质的量的关系为:之间物质的量的关系为:n n(BrO(BrO3 3-)=1/3-)=1/3 n n(I(I2 2)=1/6 )=1/6 n n(S(S2 2O O3 32-2-)(cVcV)S S2 2O O3 32-2-=6(=6(W/MW/M)BrOBrO3 3-间接滴定法间接滴定法第三节 基准物质和标准溶液一一 概概念念标准溶液:浓度准确已知的溶液基准物质:能用于直接配制或标定标准溶液 的物质 凡凡是是符符含含上上述述条条件件的的物物质质,在在分分析析化化学学上上称称为为“基基基基准准准准物物物物质质质质”或或称称“基基准准试试剂剂”。凡凡是是基基准准试试剂剂,都都可可以以用用直直接接法法配配成标准溶液。成标准溶液。3.3.在在在在空空空空气气气气中中中中要要要要稳稳稳稳定定定定。例例如如加加热热干干燥燥时时不不分分解解,称称量量时时不吸湿,不吸收空气中的不吸湿,不吸收空气中的COCO2 2,不被空气氧化等。,不被空气氧化等。4.4.试剂最好具有较大的摩尔质量试剂最好具有较大的摩尔质量试剂最好具有较大的摩尔质量试剂最好具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大,称取。因为摩尔质量越大,称取的量就越多,称量误差就可相应的减少的量就越多,称量误差就可相应的减少1.1.实实实实际际际际组组组组成成成成应应应应与与与与化化化化学学学学式式式式完完完完全全全全符符符符含含含含。若若含含结结晶晶水水时时,如如硼硼砂砂NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O,O,其结晶水的含量也应与化学式符合。其结晶水的含量也应与化学式符合。2.2.纯度较高纯度较高纯度较高纯度较高(一般要求纯度在一般要求纯度在99.9%99.9%以上以上),所含杂质应不影,所含杂质应不影响滴定反应的准确度响滴定反应的准确度(0.01-0.02%)(0.01-0.02%)。基准物质的要求(一)物质的量浓度 cB表示:cB=nB/V cB单位:molm-3(SI单位)moldm-3 或 molLmolL-1-1 (常用单位)nBmB/MB;mB cBVBMB二二 标准溶液浓度的表示方法标准溶液浓度的表示方法(二)其它常用浓度表示方法二)其它常用浓度表示方法1.质量浓度:质量浓度:2.质量分数:质量分数:3 3 3 3 滴定度滴定度滴定度滴定度(1)(1)滴定度滴定度滴定度滴定度 指每毫升标准溶液含有溶质的质量用指每毫升标准溶液含有溶质的质量用指每毫升标准溶液含有溶质的质量用指每毫升标准溶液含有溶质的质量用T TA A 表示表示表示表示例1:THCL=0.003001 g/mL 表示表示表示表示1 mL HCL1 mL HCL1 mL HCL1 mL HCL标液中含有标液中含有标液中含有标液中含有0.003001g HCl0.003001g HCl0.003001g HCl0.003001g HCl例如:每毫升例如:每毫升H H2 2SOSO4 4标准溶液恰能与标准溶液恰能与0.04000g NaOH0.04000g NaOH反应。反应。(2)(2)滴定度滴定度滴定度滴定度是指每毫升标准溶液相当被测物质的质量。以是指每毫升标准溶液相当被测物质的质量。以符号符号T TT/AT/A表示(表示(g/mLg/mL或或mg/mLmg/mL)T T是标准溶液中溶质的分子式是标准溶液中溶质的分子式A A是被测物质的分子式是被测物质的分子式例:测定铁含量的KMnO4标准溶液,其浓度可表示 T(KMnO4/Fe)=0.005682 g mL-1 表示:l mL KMnO4 溶液相当于0.005682 g 铁,1 mL 的 KMnO4 标准溶液能把 0.005682 g Fe2+Fe3+。适用于工业生产中批量分析:m(Fe)T(KMnO4/Fe)V(KMnO4)例例如如:用用 0.04000 0.04000 gmLgmL-1-1的的H H2 2SOSO4 4标标准准溶溶液液滴滴定定烧烧碱碱溶溶液液,设设滴滴定定时时用用去去22.0022.00毫毫升升,则则此此试试样样中中NaOHNaOH的的质质量为:量为:固定分析试样的质量固定分析试样的质量固定分析试样的质量固定分析试样的质量,那么滴定度也可直接表示每毫升标准,那么滴定度也可直接表示每毫升标准溶液相当于被测组分的质量分数()溶液相当于被测组分的质量分数()表示当试样为某一质量时,每消耗表示当试样为某一质量时,每消耗1.00 mL H1.00 mL H2 2SOSO4 4标准溶液标准溶液就可以中和试样中就可以中和试样中2.69%2.69%的的 NaOH NaOH。例如:例如:对于工厂等生产单位来讲,由于经常分析同一种样品,所对于工厂等生产单位来讲,由于经常分析同一种样品,所以使用滴定度表示标准溶液的浓度,节省计算步骤,可以迅速以使用滴定度表示标准溶液的浓度,节省计算步骤,可以迅速得出分析结果,非常方便。得出分析结果,非常方便。例:例:测定时,用去测定时,用去H H2 2SOSO4 4标准溶液标准溶液10.50mL10.50mL,则该试样中,则该试样中NaOHNaOH的含量为:的含量为:三 标准溶液的配制方法 (一)直接配制法 准确称取一定质量的物质,溶解于适量水后移入容量瓶,用水稀至刻度,然后根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度 (二二二二)间接配制法(标定法)间接配制法(标定法)间接配制法(标定法)间接配制法(标定法)先先配配成成接接近近所所需需浓浓度度的的溶溶液液,然然后后再再用用基基基基准准准准物物物物质质质质或或用用另另另另一一一一种种种种物物物物质质质质的的的的标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液来来测测定定它它的的准准确确浓浓度度。这这种种利利用用基基准准物物质质(或或用用已已知知准准确确浓浓度度的的溶溶液液)来来确确定定标标准准溶溶液液浓浓度度的的操操作作过过程,称为程,称为“标定标定标定标定”。NaOHNaOHNaOHNaOH:它很容易吸收空气中的它很容易吸收空气中的COCO2 2和水分和水分盐酸:盐酸:盐酸:盐酸:易挥发,标称浓度也只是大致浓度易挥发,标称浓度也只是大致浓度KMnOKMnOKMnOKMnO4 4 4 4、NaNaNaNa2 2 2 2S S S S2 2 2 2O O O O3 3 3 3等均不易提纯,且见光易分解等均不易提纯,且见光易分解(一一)用基准物质标定用基准物质标定 称称取取一一定定量量的的基基准准物物质质,溶溶解解后后用用待待标标定定的的溶溶液液滴滴定定,然然后后根根据据基基准准物物质质的的质质量量及及待待标标定定溶溶液液所所消消耗耗的的体体积积,即即可可算算出出该该溶溶液液的的准准确确浓浓度度。大大多多数数标标准准溶溶液液是是通通过过标标定定的的方法测定其准确浓度的。方法测定其准确浓度的。(二二二二)与标准溶液进行比较与标准溶液进行比较与标准溶液进行比较与标准溶液进行比较 准准确确吸吸取取一一定定量量的的待待标标定定溶溶液液,用用已已知知准准确确浓浓度度的的标标准准溶溶液液滴滴定定;或或者者准准确确吸吸取取一一定定量量的的已已知知准准确确浓浓度度的的标标准准溶溶液液,用待标定溶液滴定。用待标定溶液滴定。标定溶液浓度的两种方法标定溶液浓度的两种方法注意事项注意事项例如:溶液蒸发摇匀例如:溶液蒸发摇匀 见光易分解见光易分解(AgNO(AgNO3 3、KMnOKMnO4 4)棕色瓶棕色瓶 强碱溶液塑料瓶碱石灰干燥管强碱溶液塑料瓶碱石灰干燥管 性质不稳定的溶液久置后,重新标定性质不稳定的溶液久置后,重新标定3.3.配制和标定溶液时用的量器配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容量瓶等如滴定管、移液管和容量瓶等),必要时需进行校正。必要时需进行校正。2.2.为了减小测量误差,称取基准物质的量不应太少,每一份基准为了减小测量误差,称取基准物质的量不应太少,每一份基准 物都要称量物都要称量二二次,称取基准物的量次,称取基准物的量不少于不少于0.2000g0.2000g,这样才使称这样才使称 量的相对误差不大于量的相对误差不大于0.10.1;滴定时消耗标准溶液的体积也不;滴定时消耗标准溶液的体积也不 应太小应太小,由于滴定误差每次的读数有由于滴定误差每次的读数有0.01ml0.01ml的误差,每次滴的误差,每次滴 定误差为定误差为0.02ml0.02ml,因此使用的体积必须控制在因此使用的体积必须控制在20-25ml20-25ml,这,这 样才使滴定管的读数的相对误差不大于样才使滴定管的读数的相对误差不大于0.10.1。1.1.一般要求应平行做一般要求应平行做3 34 4次,至少平行做次,至少平行做2 23 3,相对偏差要,相对偏差要求求不大于不大于0.20.2。4.4.标定后的标准溶液应妥善保存。标定后的标准溶液应妥善保存。(一)称量误差(一)称量误差(一)称量误差(一)称量误差 因为砝码未经校准,或天平不等臂造成的误差。因为砝码未经校准,或天平不等臂造成的误差。因为砝码未经校准,或天平不等臂造成的误差。因为砝码未经校准,或天平不等臂造成的误差。1 1 1 1、可由使用同一天平,同一套砝码进行标定和滴定,可由使用同一天平,同一套砝码进行标定和滴定,可由使用同一天平,同一套砝码进行标定和滴定,可由使用同一天平,同一套砝码进行标定和滴定,而消除。而消除。而消除。而消除。2 2 2 2、因为称量绝对误差因为称量绝对误差因为称量绝对误差因为称量绝对误差 0.0001g0.0001g0.0001g0.0001g(单次)所以万分之(单次)所以万分之(单次)所以万分之(单次)所以万分之 一天平称一天平称一天平称一天平称W W W W 0.2000g0.2000g0.2000g0.2000g。第四节 滴定分析的误差一一 方法误差方法误差(二二二二)测量体积的误差测量体积的误差测量体积的误差测量体积的误差1 1 1 1、终点和计量点不吻合,减免方法选合适的指示剂。、终点和计量点不吻合,减免方法选合适的指示剂。、终点和计量点不吻合,减免方法选合适的指示剂。、终点和计量点不吻合,减免方法选合适的指示剂。2 2 2 2、滴定时在终点时标液过量,所以人眼睛对颜色的分辨能力不敏、滴定时在终点时标液过量,所以人眼睛对颜色的分辨能力不敏、滴定时在终点时标液过量,所以人眼睛对颜色的分辨能力不敏、滴定时在终点时标液过量,所以人眼睛对颜色的分辨能力不敏 锐,减免方法:标液要一滴滴加入,接近终点时要半滴半滴的锐,减免方法:标液要一滴滴加入,接近终点时要半滴半滴的锐,减免方法:标液要一滴滴加入,接近终点时要半滴半滴的锐,减免方法:标液要一滴滴加入,接近终点时要半滴半滴的 加入。加入。加入。加入。3 3 3 3、指示剂本身是弱酸、弱碱、氧化剂、还原剂、配位剂等,所以、指示剂本身是弱酸、弱碱、氧化剂、还原剂、配位剂等,所以、指示剂本身是弱酸、弱碱、氧化剂、还原剂、配位剂等,所以、指示剂本身是弱酸、弱碱、氧化剂、还原剂、配位剂等,所以 指示剂本身消耗标液,减免方法:少加入指示剂本身消耗标液,减免方法:少加入指示剂本身消耗标液,减免方法:少加入指示剂本身消耗标液,减免方法:少加入1 1 1 12 2 2 2滴。滴。滴。滴。二、试剂误差二、试剂误差 试剂不是试剂不是试剂不是试剂不是100%100%100%100%纯的,有杂质,消耗标液。纯的,有杂质,消耗标液。纯的,有杂质,消耗标液。纯的,有杂质,消耗标液。三、仪器误差 仪器刻度不均匀,读数时,人眼视线不水平等,(单仪器刻度不均匀,读数时,人眼视线不水平等,(单次)绝对误差为次)绝对误差为0.01ml0.01ml。(1)(1)、标液用量大于、标液用量大于20.00ml20.00ml。(2)(2)、使用合格仪器。、使用合格仪器。(3)(3)、标定测定在同一条件下,误差就可以能抵消。、标定测定在同一条件下,误差就可以能抵消。四、操作误差正常条件下,分析工作者本人的操作和实验条件有出正常条件下,分析工作者本人的操作和实验条件有出入而引起的误差。如色分辨能力、估数习惯、过失和操作入而引起的误差。如色分辨能力、估数习惯、过失和操作错误。错误。如标液保存不当,仪器洗涤不净,溶液混不均匀,滴如标液保存不当,仪器洗涤不净,溶液混不均匀,滴定管漏液有气泡,滴定速度不当,读数方法不正确,溅液定管漏液有气泡,滴定速度不当,读数方法不正确,溅液等。等。五 过失误差1.1.溶液混合不均匀。当配制标准溶液以及制备试样溶液时,溶液混合不均匀。当配制标准溶液以及制备试样溶液时,在容量瓶中定容后,必须把溶液摇匀。否则,取其一部分滴定在容量瓶中定容后,必须把溶液摇匀。否则,取其一部分滴定时,这部分的浓度不能代表整个溶液的浓度。时,这部分的浓度不能代表整个溶液的浓度。2.2.标准溶液保存不当而使浓度改变。标准溶液保存不当而使浓度改变。3.3.仪器洗涤不当。未洗净的仪器不但会引入杂质,且会造成量仪器洗涤不当。未洗净的仪器不但会引入杂质,且会造成量出体积不准确(液面不规则或挂水珠),所以仪器必须洗至不出体积不准确(液面不规则或挂水珠),所以仪器必须洗至不挂水珠。挂水珠。4.4.操作不当引起的过失。例如,滴定管漏液,未赶气泡,滴操作不当引起的过失。例如,滴定管漏液,未赶气泡,滴定速度过快,读数方法不正确等。定速度过快,读数方法不正确等。滴定分析法中要涉及到一系列的计算问题,如标准溶液的配制和标定,标准溶液和被测物质间的计算关系,以及测定结果的计算等等。现分别讨论如下:第五节 滴定分析计算SPSP时时 或 化学计量数之比化学计量数之比 物质的量之比物质的量之比 P P t T +a At T +a A 1.化学反应的计量关系化学反应的计量关系2.变化前后(配制标样、稀释、增浓等),不变的量(物质的变化前后(配制标样、稀释、增浓等),不变的量(物质的量)量)3.按照已知未知量之间关系套用基本公式(已知量和未知量按照已知未知量之间关系套用基本公式(已知量和未知量 之间的转化)之间的转化)一 滴定分析计算依据 二滴定分析计算公式2.2.被测组分的质量被测组分的质量m mA A1.1.1.1.被测溶液浓度被测溶液浓度被测溶液浓度被测溶液浓度C C C CA A A A注意:化学反应配平;单位换算注意:化学反应配平;单位换算注意:化学反应配平;单位换算注意:化学反应配平;单位换算 !注注注注:V:V:V:VT T T T单位为单位为单位为单位为L L L L!注注注注:V:V:V:VT T T T单位为单位为单位为单位为mLmLmLmL3.3.3.3.滴定度滴定度T T T T与物质的量浓度与物质的量浓度C C C C的关系的关系!注:注:注:注:T T T TA A单位为单位为单位为单位为g/mLg/mLg/mLg/mL 2 2 2 2)每毫升标准溶液相当于待测物质的质量)每毫升标准溶液相当于待测物质的质量)每毫升标准溶液相当于待测物质的质量)每毫升标准溶液相当于待测物质的质量1 1 1 1)1000100010001000毫升标液中,所含溶质的质量毫升标液中,所含溶质的质量毫升标液中,所含溶质的质量毫升标液中,所含溶质的质量 4.4.4.4.待测物百分含量的计算待测物百分含量的计算例例1 1:选选用用邻邻苯苯二二甲甲酸酸氢氢钾钾作作基基准准物物,标标定定0.2 0.2 molLmolL-1-1 NaOHNaOH溶溶液液 的的 准准 确确 浓浓 度度。应应 称称 取取 基基 准准 物物 多多 少少 克克?如如 改改 用用 草草 酸酸(H(H2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O)O)作基准物,应称取多少克?作基准物,应称取多少克?解:以邻苯二甲酸氢钾(解:以邻苯二甲酸氢钾(KHCKHC8 8H H4 4O O4 4)作基准物时:)作基准物时:KHC KHC8 8H H4 4O O4 4+OH+OH-KC KC8 8H H4 4O O4 4-+H+H2 2O O 根据反应,邻苯二甲酸氢钾的基本单元为根据反应,邻苯二甲酸氢钾的基本单元为KHPKHP。则。则 n(NaOH)=n(KHP)n(NaOH)=n(KHP)m m(KHP)(KHP)c c(NaOH)(NaOH)V V(NaOH)(NaOH)M M(KHP)10(KHP)103 3 0.225204.2210 0.225204.22103 31g 1g 第五节 滴定分析结果的计算草酸与氢氧化钠的反应为:H H2 2C C2 2O O4 42NaOH2NaOHNaNa2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O O根据反应,草酸的基本单元为根据反应,草酸的基本单元为 H H2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O O。则:。则:m m(H(H2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O)O)c c(NaOH)(NaOH)V V(NaOH)(NaOH)M M(H(H2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O)10O)103 3 0.22563.04100.22563.04103 30.3g0.3g由此可见,采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称量相对误差。由此可见,采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称量相对误差。例2 2:测测定定工工业业纯纯碱碱中中NaNa2 2COCO3 3的的含含量量时时,称称取取0.2457g0.2457g试试样样,用用0.2071 0.2071 molLmolL-1-1的的HCIHCI标标准准溶溶液液滴滴定定,以以甲甲基基橙橙指指示示终终点点,用用去去 HCIHCI标准溶液标准溶液21.45mL21.45mL。求纯碱中。求纯碱中NaNa2 2COCO3 3的质量分数。的质量分数。解解:此滴定反应是:此滴定反应是:2HCl+Na 2HCl+Na2 2COCO3 3=2NaCl+H=2NaCl+H2 2COCO3 3例3:称称取取石石灰灰石石试试样样0.1600g0.1600g,用用酸酸溶溶解解,加加入入草草酸酸使使之之沉沉淀淀为为草草酸酸钙钙,将将沉沉淀淀过过滤滤、洗洗涤涤后后用用硫硫酸酸溶溶解解,需需用用c c(1/5KMnO(1/5KMnO4 4)0.1000molL0.1000molL1 1的的高高锰锰酸酸钾钾标标准准溶溶液液21.08mL21.08mL,滴滴定定至至终终点点,求求石石灰石中钙的含量,用灰石中钙的含量,用(CaCO(CaCO3 3)、(CaO)(CaO)表示。表示。解测定石灰石的反应如下:解测定石灰石的反应如下:CaCOCaCO3 32HCl2HClCaClCaCl2 2H H2 2COCO3 3CaCa2 2C C2 2O O4 42 2CaCCaC2 2O O4 4CaCCaC2 2O O4 42H2HCaCa2 2H H2 2C C2 2O O4 4 2MnO 2MnO4 45H5H2 2C C2 2O O4 46H6H2Mn2Mn2 210CO10CO2 28H8H2 2O O例3 3:根据反应,滴定方式为?KMnOKMnO4 4 、CaCOCaCO3 3 的基本单元分别为的基本单元分别为 CaCO CaCO3 3 、KMnOKMnO4 4 n n(CaCO(CaCO3 3)n n(KMnO(KMnO4 4)(CaCO(CaCO3 3)100%100%100%100%65.93%65.93%例4 4:测测定定铜铜矿矿中中铜铜的的含含量量,称称取取0.5218g0.5218g试试样样,用用硝硝酸酸溶溶解解,除除去去过过量量的的硝硝酸酸及及氮氮的的氧氧化化物物后后,加加入入1.5g1.5g碘碘化化钾钾,析析出出的的碘碘用用c c(Na(Na2 2S S2 2O O3 3)0.1046molL0.1046molL1 1的的硫硫代代硫硫酸酸钠钠标标准准溶溶液液滴滴定定至至淀淀粉粉褪褪色,消耗色,消耗21.32mL21.32mL,计算矿样中铜的质量分数。,计算矿样中铜的质量分数。解测定铜的反应如下:解测定铜的反应如下:2Cu2Cu2 24I4I2CuI2CuII I2 2I I2 22S2S2 2O O3 32 22I2IS S4 4O O6 62 2例4 4:根据反应,滴定方式为?根据反应,根据反应,CuCu2 2 NaNa2 2S S2 2O O3 3的基本单元为的基本单元为CuCu2 2,NaNa2 2S S2 2O O3 3。反应中各物质之间的物质的量的关系为反应中各物质之间的物质的量的关系为 n n(Cu)(Cu)n n(Na(Na2 2S S2 2O O3 3)例5:称称取取铁铁矿矿样样0.6000g0.6000g,溶溶解解还还原原成成FeFe2 2后后,用用T T(K(K2 2CrCr2 2O O7 7/FeO)/FeO)0.007185gmL0.007185gmL1 1的的重重铬铬酸酸钾钾标标准准溶溶液液滴滴定定,消消耗耗24.56mL24.56mL,求求FeFe2 2O O3 3的质量分数的质量分数。解解Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O根据反应,滴定方式为根据反应,滴定方式为?K2Cr2O7、FeO、Fe2O3的基本单元为的基本单元为FeO、Fe2O3 、K2Cr2O7 n(Fe2O3)=n(K2Cr2O7)例5:(Fe2O3)100%由于由于c(K2Cr2O7)1000所以所以(Fe2O3)100%32.69%计算必备步骤:1.1.根据题意写出反应方程式根据题意写出反应方程式2.2.确定滴定方式确定滴定方式 3.3.选择标准物质和被测物质的基本单元选择标准物质和被测物质的基本单元4.4.准确的给出准确的给出“等物质的量关系等物质的量关系”5.5.写出基本计算公式写出基本计算公式6.6.给出计算结果(注意有效位数的保留)给出计算结果(注意有效位数的保留)第五节 滴定分析结果的计算此课件下载可自行编辑修改,仅供参考!此课件下载可自行编辑修改,仅供参考!感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢