物理化学课后下册部分习题答案.pdf

大丈夫处世，不能立功建业，几与草木同腐乎？罗贯中人之为学，不日进则日退，独学无友，则孤陋而难成；久处一方，则习染而不自觉。顾炎武第十一章 化学动力学 1.反应为一级气相反应，320 C 时。问在 320 C 加热 90 min 的分解分数为若干 解：根据一级反应速率方程的积分式 答：的分解分数为%2.某一级反应的半衰期为 10 min。求 1h 后剩余 A 的分数。解：同上题，答：还剩余 A%。3 某一级反应，反应进行 10 min 后，反应物反应掉 30%。问反应掉 50%需多少时间 解：根据一级反应速率方程的积分式 答：反应掉 50%需时 min。4 25 C 时，酸催化蔗糖转化反应 的动力学数据如下（蔗糖的初始浓度c0为 moldm-3,时刻t的浓度为c）0 30 60 90 130 180 0 使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期；问蔗糖转化 95%需时若干 解：数据标为 0 30 60 90 130 180 0 利用 Powell-plot method 判断该反应为一级反应，拟合公式 蔗糖转化 95%需时 5.N-氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺 为一级反应。反应进程由加 KI 溶液，并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI 只与A 反应。数据如下：0 1 2 3 4 6 8 一寸光阴一寸金，寸金难买寸光阴。增广贤文百川东到海，何时复西归？少壮不尽力，老大徒伤悲。汉乐府长歌行 计算速率常数，以表示之。解：反应方程如下 根据反应式，N-氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一，0 1 2 3 4 6 8 0 作图 。6对于一级反应，使证明转化率达到%所需时间为转化率达到 50%所需时间的 3 倍。对于二级反应又应为多少 解：转化率定义为，对于一级反应，对于二级反应，7 偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 C 时，一密闭容器中初始压力为 kPa，1000 s 后总压为 kPa，求。解：设在t时刻的分压为p，1000 s 后，对密闭容器中的气相反应，可以用分压表示组成：8 硝基乙酸在酸性溶液中的分解反应 为一级反应。25 C，kPa 下，于不同时间测定放出的 CO2(g)的体积如下 反应不是从开始的。求速率常数。解：设放出的 CO2(g)可看作理想气体，硝基乙酸的初始量由时放出的 CO2(g)算出：百川东到海，何时复西归？少壮不尽力，老大徒伤悲。汉乐府长歌行云路鹏程九万里，雪窗萤火二十年。王实甫在时刻t,硝基乙酸的量为，列表 1 作图，由于反应不是从开始，用公式拟合 得到。9 某一级反应，初始速率为，1 h 后速率为。求和初始浓度。解：一级反应的速率方程 10 现在的天然铀矿中。已知的蜕变反应的速率常数为，的蜕变反应的速率常数为。问在20 亿年()前，等于多少(a 是时间单位年的符号。)解：根据速率常数的单位知和的蜕变反应为一级反应，11 某二级反应，初始速率为，反应物的初始浓度皆为，求。解：根据题给条件 12 781 K 时，下列反应的速率常数，求。解：this problem will mislead students.13某二级反应，两种反应物的初始浓度皆为，经 10 min 后反应掉 25%，求。解：由于 A 和 B 的计量系数和初始浓度相同，因此在反应过程中，令，由速率方程的积分式的 14 在离子的作用下，硝基苯甲酸乙脂的水解反应 在 15 C 时的动力学数据如下，两反应物的初始浓度皆为，计算此二级反应的速率常数。120 180 240 330 530 600 脂水解的转化率%解：同上题，处理数据如下 120 180 240 330 530 600 百川东到海，何时复西归？少壮不尽力，老大徒伤悲。汉乐府长歌行宠辱不惊，看庭前花开花落；去留无意，望天上云卷云舒。洪应明 拟合求得。15 某气相反应为二级反应，在恒温恒容下的总压p数据如下。求。0 100 200 400 解：设在时刻t，A(g)的分压为,因此 0 100 200 400 00750 ，。16 稀溶液的电导比例于离子浓度，因而产生离子的反应可通过电导测定来确定反应的进程。叔戊基碘在乙醇水溶液中的水解反应 为一级反应。现此反应在电导池中进行，由于反应不断产生，因而溶液电导G不断随时间t而增大。若分别为时的电导，分别为t=0 和t时的浓度。试证：（1）（2）证：（1）对于稀溶液，离子的摩尔电导率近似等于，完全水解产生的电解质的浓度等于的初始浓度。，反应进行到t，生成的浓度为 （2）由于是一级反应 17 25 C 时，上述反应在 80%乙醇水溶液中进行，的初始质量摩尔浓度为，各不相同时间的电导数据如下。求速率常数 k。0 解：处理数据如下 0 人之为学，不日进则日退，独学无友，则孤陋而难成；久处一方，则习染而不自觉。顾炎武先天下之忧而忧，后天下之乐而乐。范仲淹 拟合得到。18 溶液反应 的速率方程为 20 C，反应开始时只有两反应物，其初始浓度依次为，反应 20 h 后，测得，求k。解：题给条件下，在时刻t有，因此 积分得到 19 在溶液中分解放出氧气，反应方程为 40 C 时，不同时间测得氧气体积如下 600 1200 1800 2400 300 试用微分法（等面积法）验证此反应为一级反应，并计算速率常数。略 20，21 略 22 NO 与进行如下反应：在一定温度下，某密闭容器中等摩尔比的 NO 与混合物在不同初压下的半衰期如下：95 102 140 176 224 求反应的总级数。解：在题设条件下，速率方程可写作 ，根据半衰期和初始浓度间的关系 处理数据如下 ，总反应级数为级。谋事在人，成事在天！增广贤文一寸光阴一寸金，寸金难买寸光阴。增广贤文23 在 500 C 及初压为 kPa 时，某碳氢化合物的气相分解反应的半衰期为 2 s。若初压降为 kPa,则半衰期增加为 20 s。求速率常数。解：根据所给数据，反应的半衰期与初压成反比，该反应为 2 级反应。24,25 略 26 对于级反应，使证明 （1）（2）证：n级反应的积分公式 半衰期：证毕。27 某溶液中反应，开始时反应物 A 与 B 的物质的量相等，没有产物 C。1 h 后 A 的转化率为 75%，问 2 h 后 A 尚有多少未反应假设：（1）对 A 为一级，对 B 为零级；（2）对 A、B 皆为 1 级。解：用 表示 A 的转化率。对于（1），反应的速率方程为 对（2），由于 A 与 B 的初始浓度相同，速率方程为 28 反应的速率方程为，25 C 时。（1）若初始溶度，求。（2）若将反应物 A 与 B 的挥发性固体装入密闭容器中，已知 25 C 时 A 和 B 的饱和蒸气压分别为 10 kPa 和 2 kPa，问 25 C 时 mol A 转化为产物需多长时间 解：在（1）的情况下，速率方程化为 在（2）的情况下，假设 A 和 B 的固体足够多，则在反应过程中气相中 A 和 B 的浓度不变，既反应速率不变，因此 29 反应在开始阶段约为级反应。910 K 时速率常数为，若乙烷促使压力为（1）kPa，（2）kPa，求初始速率。解：（1）丈夫志四方，有事先悬弧，焉能钧三江，终年守菰蒲。顾炎武忍一句，息一怒，饶一着，退一步。增广贤文 （2）30 65 C 时气相分解的速率常数为，活化能为，求 80 C 时的k及。解：根据 Arrhenius 公式 根据k的单位，该反应为一级反应 31 在乙醇溶液中进行如下反应 实验测得不同温度下的k如下。求该反应的活化能。119 解：由 Arrhenius 公式，处理数据如下 32 双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个 280 C 的容器中，751 s后测得系统的压力为 kPa；经过长时间反应完了后系统压力为 kPa。305 C 时重复试验，经 320 s 系统压力为 kPa；反应完了后系统压力为 kPa。求活化能。解：根据反应计量式，设活化能不随温度变化 33 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下 518 C 下在一定容积中的压力变化有如下两组数据：纯乙醛的初压 100 s 后系统总压 (1)求反应级数，速率常数；(2)若活化能为，问在什么温度下其速率常数为 518 C 下的 2 倍：解：（1）在反应过程中乙醛的压力为，设为n级反应，并令m=n-1，由于在两组实验中kt相同，故有 以家为家，以乡为乡，以国为国，以天下为天下。管子牧民老当益壮，宁移白首之心；穷且益坚，不坠青云之志。唐王勃 该方程有解(用 MatLab fzero 函数求解)m=，。反应为 2 级。速率常数 （3）根据 Arrhenius 公式 34 反应中，在 25 C 时分别为和，在 35 C 时二者皆增为 2 倍。试求：（1）25 C 时的平衡常数。（2）正、逆反应的活化能。（3）反应热。解：（1）（2）（3）35 在 80%的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane 的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能和指前因子 A。0 25 35 45 解：由 Arrhenius 公式，处理数据如下 36.在气相中，异丙烯基稀丙基醚(A)异构化为稀丙基丙酮(B)是一级反应。其速率常数k于热力学温度T的关系为 150 C 时，由 kPa 的 A 开始，到 B 的分压达到 kPa，需多长时间。解：在 150 C 时，速率常数为 37 某反应由相同初始浓度开始到转化率达 20%所需时间，在 40 C 时为 15 min，60 C时为 3 min。试计算此反应的活化能。解：根据 Arrhenius 公式 由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则 ，因此 宠辱不惊，看庭前花开花落；去留无意，望天上云卷云舒。洪应明老当益壮，宁移白首之心；穷且益坚，不坠青云之志。唐王勃 38 反应的速率方程为 （1）；300 K 下反应 20 s 后，问继续反应 20 s 后（2）初始浓度同上，恒温 400 K 下反应 20 s 后，求活化能。解：反应过程中，A 和 B 有数量关系，方程化为 （2）400 K 下 39 溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下：在正、逆方向上皆为一级反应，且两速率常数相等。若原始反应物为纯的右旋物质，速率常数为，试求：（1）转化 10%所需时间；（2）24 h 后的转化率。解：速率方程为 该方程的解为 （2）40 若为对行一级反应，A 的初始浓度为；时间为t时，A 和 B 的浓度分别为和。（1）试证 （3）已知为，为，求 100 s 后 A 的转化率。证：对行反应速率方程的积分形式为 转化率：41 对行一级反应为。（1）达到的时间为半衰期，试证；（2）若初始速率为每分钟消耗 A%，平衡时有 80%的 A 转化为 B，求。证：对行一级反应速率方程的积分形式为 志不强者智不达，言不信者行不果。墨翟一寸光阴一寸金，寸金难买寸光阴。增广贤文（2），因此 42 对于两平行反应：若总反应的活化能为E，试证明：证明：设两反应均为n级反应，且指前因子相同，则反应速率方程为 上式对T求导数 43 求具有下列机理的某气相反应的速率方程 B 为活泼物资，可运用稳态近似法。证明此反应在高压下为一级，低压下为二级。解：推导如下：，根据稳态近似法 代入上式整理得到 高压下，低压下：44 若反应有如下机理，求各机理以表示的速率常数。（1）（2）（3）解：（1）应用控制步骤近似法，（2）（4）应用控制步骤近似法，反应的速率等于第一步的速率，而 AB 的生成速率为总反应速率的 2 倍：45 气相反应的机理为 试证：非淡泊无以明志，非宁静无以致远。诸葛亮宠辱不惊，看庭前花开花落；去留无意，望天上云卷云舒。洪应明 证：应用稳态近似法 46 若反应的机理如下，求以表示的速率方程。解：应用控制步骤法近似 47 已知质量为m的气体分子的平均速率为 求证同类分子间 A 对于 A 的平均相对速率。证：根据分子运动论，气体分子 A 与 B 的平均相对速率为 48 利用上题结果试证同类分子 A 与 A 间的碰撞数为 证：对于同类分子 49 利用上题结果试证：气体双分子反应的速率方程（设概率因子P=1）为 证：设该反应的活化能为，则 50 乙醛气相分解为二级反应。活化能为，乙醛分子直径为。（1）试计算 kPa、800 K 下的分子碰撞数。（2）计算 800 K 时以乙醛浓度变化表示的速率常数k。解：（1）根据 48 题的结果 （2）由 49 题的结果知 51 若气体分子的平均速率为，则一个 A 分子在单位时间内碰撞其它 A 分子的次数 试证每一个分子在两次碰撞之间所走过的平均距离为 式中：；称为平均自由程。证：分子在单位时间走过的距离除以单位时间内的碰撞数即为两次碰撞间走过的距离，即平均自由程 52 试由及 vont Hoff 方程证明 忍一句，息一怒，饶一着，退一步。增广贤文百川东到海，何时复西归？少壮不尽力，老大徒伤悲。汉乐府长歌行 （1）（2）对双分子气体反应 证：根据 Arrhenius 方程，53 试由式(11.9.10)及上题的结论证明双分子气相反应 证：根据式(11.9.10)而：54 在 500 K 附近，反应的指前因子，求该反应的活化熵。解：根据上题的结果 55 试估算室温下，碘原子在乙烷中进行原子复合反应的速率常数。已知 298 K 时乙烷的粘度为。解：自由基复合反应的活化能可认为近似等于零，故该反应为扩散控制。56 计算每摩尔波长为 85 nm 的光子所具有的能量。57 在波长为 214 nm 的光照射下，发生下列反应：当吸收光的强度，照射 min 后，测得 。求量子效率。解：生成的量等于反应掉的量 58 在的光化学反应中，用 480 nm 的光照射，量子效率约为，试估算每吸收 1 J 辐射能将产生若干摩尔 解：产生 1 mol HCl 消耗 mol H2，根据量子效率的定义 59 以为催化剂，将乙烯氧化制乙醛的反应机理如 中络合催化部分所述。试由此机理推导该反应的速率方程：推导中可假定前三步为快速平衡，第四步为慢步骤。略 云路鹏程九万里，雪窗萤火二十年。王实甫天行健，君子以自强不息。地势坤，君子以厚德载物。易经60 计算 900 C 时，在 Au 表面的催化下分解经 h 后 N2O 的压力，已知 N2O 的初压为 kPa。计算转化率达 95%所需时间。已知该温度下。解：根据速率常数的单位知，该反应为一级反应 61 25 C 时，SbH3(g)在 Sb 上分解的数据如下：0 5 10 15 20 25 试证明此数据符合速率方程 计算k。解：用二次曲线拟合该数据，得 0 5 10 15 20 25 用公式拟合，得到 因此，62 1100 K 时在 W 上的分解数据如下：的初压 半衰期 试证明此反应为零级反应，求平均k。证：对数据的分析可以看出，半衰期与初始压力成正比，则正是零级反应的特征。分别为 速率常数的平均值。63，64 略。对理想气体