农药剂型与加工最新fhgg.docx

农药剂型型与加工工实验：讲讲授：赤赤国彤教材、主主要参考考书o 农药剂剂型加工工技术-刘步林林主编o 液体制制剂-郭武棣棣主编o 农药加工工与管理理-沈晋晋良主编编o 农药助剂剂-邵邵维忠主主编第一章绪绪论目的：了了解农药药剂型和和农药剂剂型的加加工以及及农药剂剂型与加加工的现现状和发发展趋势势。重点：农农药剂型型，农药药剂型与与加工的的现状和和发展趋趋势。难点：农农药剂型型的加工工原理。第一节农农药剂型型加工的的定义和和意义1. 定义：农药加工工在原药药中加入入适当的的辅助剂剂，制成成便于使使用的形形态，这这一过程程即为农农药加工工。农药剂型型加工后后的农药药具有一一定形态态、组分分、规格格，称作作农药剂剂型。2.意义义赋形：具具有一定定的形态态。稀释作用用:将高浓浓度原药药稀释成成对靶标标有毒，对对作物、人、动物无毒或低毒。优化生物物活性：粒度、可可湿性、悬悬浮率、渗渗透性、展展着性、润润湿性等等。使原药达达到最高高的稳定定性：根根据原药药特性，加加工成不不同的剂剂型，提提高贮存存、实用用稳定性性。扩大使用用方式和和用途：常规喷喷雾，超超低，颗颗粒剂，粉粉类剂。高毒农药药低毒化化：稀释释含量，克克百威，涕涕灭威，包包衣层，减减少了接接触。控制农药药释放速速度：微微胶囊剂剂、种衣衣剂、各各种缓释释剂，减减少用药药次数，延延长药效效，减少少环境污污染。第二节农农药加工工的基本本原理一、农药药分散度度农药被分分散的程程度称为为农药分分散度。在在农药加加工和使使用过程程中，分分散度是是衡量制制剂质量量或喷洒洒质量的的主要指指标之一一。农药的分分散度通通常用其其分散颗颗粒直径径的大小小来表示示，分散散度越大大，粒子子越小。也可用颗颗粒的总总体积与与总表面面积之比比表示，称称为比面面。比面面越大，粒粒子越小小，个数数越多，分分散度越越大。二、农药药分散度度对农药药性能的的影响1、影响响覆盖面面积农药药的分散散度越大大，其覆覆盖面积积越大。2影响响药剂的的附着性性药剂颗颗粒在处处理表面面上的附附着性受受多种因因素影响响，其中中颗粒大大小和重重量是主主要因素素。3影响响药剂颗颗粒的运运动性能能不管是是粉剂还还是液体体药剂，被被喷洒出出去以后后，由于于其分散散度不同同，药剂剂形成的的颗粒的的运动轨轨迹也不不同。4影响响药剂颗颗粒的表表面能药药剂的表表面能包包括溶解解能力、气气化能力力、化学学反应能能力及吸吸合能力力。5影响响悬浮液液的悬浮浮率及乳乳状液的的稳定性性可湿性性粉剂对对水成悬悬浮液使使用，要要求有较较高的悬悬浮率；胶悬剂剂和各种种悬浮制制剂本身身要求有有很好的的悬浮性性，兑水水使用时时才能有有很高的的悬浮率率。固体表面面原来的的气体被被液体所所取代、覆覆盖的过过程称为为润湿。在在农药加加工、固固体农药药制剂对对水和农农药稀释释液喷洒洒到靶标标生物的的过程中中，表面面活性剂剂的润湿湿作用是是一种极极为重要要和普遍遍的物理理化学现现象。接触角测测定仪(1)润润湿在表表面活性性剂存在在的情况况下将固固体的外外部表面面润湿，并并从内部部表面取取代空气气。(2)固固体和凝凝集体的的分裂用用机械能能(如超微微粉碎机机、砂磨磨机等)将其破破碎到规规定的粒粒径细度度，并让让助剂润润湿其表表面和内内部。(3)分分散体的的形成、稳稳定及破破坏同时时发生分分散体形形成后，保保持分散散体的稳稳定是其其关键。2表面面活性剂剂的物理理化学和和分散体体的表面面化学理理论(1)吸吸附作用用离子交交换吸附附离子对对吸附氢键吸吸附电子子极化吸吸附憎水作作用吸附附(2)表表面电荷荷在农用表表面活性性剂中有有许多阴阴离子型型分散剂剂，它们们除具有有上述各各种吸附附性能外外，还可可使分散散粒子上上带有负负电荷，并并在溶剂剂化条件件下形成成一个静静电场。这这时带有有相同电电荷的农农药粒子子间产生生相互排排斥，从从而提高高分散体体系的分分散作用用和物理理稳定性性。解释粒子子表面电电荷现象象的理论论为Zeeta电电位概念念。由于分散散粒子表表面带有有电荷而而吸引周周围的反反号离子子，这些些反号离离子在两两相界面面呈扩散散状态分分布而形形成扩散散双电层层。根据据Steern双双电层理理论可将将双电层层分为两两部分，即即Steern层层和扩散散层。当当分散粒粒子在外外电场的的作用下下，稳定定层与扩扩散层发发生相对对移动时时的滑动动面即是是剪切面面，该处处对远离离界面的的流体中中的某点点的电位位称为ZZetaa电位或或电动电电位（-电位）。Zetaa电位与与体系稳稳定性之之间的大大致关系系o Zetaa电位mmV 胶体体稳定性性o 0 到±±5, 快快速凝结结或凝聚聚o ±10 到±30 开始变变得不稳稳定o ±30 到±40 稳定性性一般o ±40 到±60 较较好的稳稳定性o 超过±661 稳稳定性极极好(3)位位阻障碍碍分散剂分分子能较较牢固地地吸附在在分散的的固体颗颗粒上，构构成空间间屏障以以抵抗分分散粒子子间的接接触，这这种空间间排斥作作用称为为分散剂剂的位阻阻障碍。这这种效应应在应用用聚合物物分散剂剂，尤其其是阴离离子、高高分子分分散剂时时表现比比较明显显。四、农药药加工中中的乳化化原理两种互不不相溶的的液体，如如大多数数难溶或或不溶于于水的农农药原油油或原药药的有机机溶液与与水经充充分搅拌拌，其中中原油或或原药的的有机溶溶液以00150m粒径的的微粒(油珠)分散在在水中，这这种现象象称为乳乳化。这这样得到到的油水分散散体系称称为乳状状液。农药乳状状液可分分为两种种类型。一一种是水水包油型型(OW)，此此时油是是分散相相，水是是连续相相。这是是化学农农药乳状状液的基基本类型型。第三节影影响选择择农药剂剂型的主主要因素素1.农药药的物理理特性（形形态、熔熔点、溶溶解度、挥挥发度）化学稳定定性（水水解稳定定性、热热稳定性性）2、靶标标的特性性。地下下、地上上、保护护地、爆爆发性等等3、使用用的目的的和技术术。是速速效还是是长残效效，是超超低量喷喷雾还是是常量喷喷雾。4、局部部气象条条件的影影响。杀杀虫双对对蚕的高高毒，稻稻田易用用粒剂，松松毛虫的的防治易易用烟雾雾剂。5、加工工成本和和市场竞竞争力。加加工成本本必须要要低于同同类产品品或持平平。否则则很难在在市场上上推广。啶啶虫脒的的微乳剂剂比乳油油成本都都低。第四节农农药剂型型的命名名和分类类1.农药药制剂的的名称应应按国家家规定（ZGB23001-86）的方式命名，应由三部分组成。顺序为：有效成成分的质质量百分分数有有效成分分的通用用名称剂型。可可直接使使用的原原药则用用农药品品种的通通用名称称。敌百百虫粉，硫硫酸铜等等。国外外农药直直接使用用商品名名。国内内的农药药产品现现在已不不允许使使用自己己独有的的经核定定的商品品名。有多种方方法，为为方便起起见，一一般按农农药剂型型物态和和使用方方法：固固态、液液态，直直接使用用、稀释释后使用用等进行行分类。A.直接接使用:粉、粒粒、漂浮浮剂、拌拌种剂、种种衣剂、毒毒饵、糊糊膏、超超低容量量溶剂、超超低容量量悬浮剂剂B.稀释释后使用用：WPP、EC、可可溶性粉粉剂、干干悬浮剂剂、微胶胶囊剂、浓浓乳剂C.特殊殊使用方方法：烟烟剂、电电热蚊香香片、缓缓释剂液液体熏蒸蒸剂、气气雾剂第五节国国外农药药剂型加加工发展展的趋势势1.剂型型与制剂剂多样化化，以适适应化学学防治的的需要。2.和使使用者及及环境相相容性的的农药剂剂型受到到重视（水水悬浮剂剂，干悬悬浮剂，微微乳剂，浓浓乳剂）3.剂型型加工精精细化，70苯磺隆，75吡虫啉等。4.混合合制剂与与混用迅迅猛发展展，杀虫虫、杀菌菌剂的合合理混用用，可以以提高防防效，延延缓抗药药性的产产生，提提高农药药产品的的使用寿寿命，节节省助剂剂，降低低成本。5.改造造老剂型型使之成成为新剂剂型，今今后开发发新剂型型的主要要途径见见表4：第六节国国内农药药剂型加加工中存存在的问问题和重重点发展展方向1、存在在的主要要问题(1)剂剂型与制制剂品种种还比较较少，还还不能适适应农业业化学防防治发展展的需要要。中国剂型型种类约约50多种种，国外外已有770多种种，原药药与制剂剂的比例例US:11:300 JJan 1:110 Geem 11:8 Chhinaa 11:6.64(2)农农药剂型型结构不不合理其中对环环境污染染最严重重的乳油油和可湿湿性粉剂剂占了整整个剂型型的500以上上而悬浮浮剂、微微乳剂、干干悬浮剂剂、水悬悬浮剂等等总计所所占比重重还不足足10。(3)助助剂种类类及品种种少主要是乳乳化剂、分分散剂、润润湿剂、防防沉降剂剂等可供供选择的的余地太太少，尤尤其是用用于新剂剂型的助助剂，如如ME用乳乳化剂，高高温低温温稳定性性。（4）剂剂型加工工工艺总总体水平平还比较较落后自动化程程度低，污污染严重重，包装装物及包包装设备备滴漏等等，目前前已有很很大提高高。厂点点多、产产量小、剂剂型少。（5）制制剂的技技术标准准偏低WP:UUS：悬浮率率80，平平均粒径径35mJan：悬浮率率75，平平均粒径径57mChinna:最最早只334，现现在以提提高到990（GBB 95563-88）FAO规规定：悬悬浮率指指标为出出厂时和和热贮后后，中国国只规定定了前者者，而有有些产品品在热贮贮后悬浮浮率大幅幅降低。2.我国国农药剂剂型的发发展方向向（1）研研发高效效、安全全、对环环境污染染小的农农药剂型型。限制制生产、使使用对人人畜毒性性高或有有潜在毒毒性，污污染环境境的农药药剂型。（2）开开发先进进的加工工工艺。（3）开开发新型型农药包包装材料料（水溶溶包装）（4）发发展农药药助剂（5）加加强基础础理论研研究（6）产产品标准准和国际际接轨，利利于出口口（7）农农药施药药器械应应同步发发展（8）、使使用更加加简单方方便微胶胶囊、种种衣剂、泡泡腾片等等。（9）、农农药剂型型的“智能化化”只有在在需要的的时候才才进行释释放。第二章农农药助剂剂目的：了了解农药药助剂和和在农药药制剂中中的应用用。重点：表表面活性性剂作用用原理，HLB值。难点：HHLB值值。一个农药药原药，如如果配成成制剂，除除了原药药外，还还必须包包括助剂剂部分，以以赋予农农药达到到商业要要求的状状态。可可以说，除除极少数数可直接接使用的的原药外外（杀虫虫双，杀杀虫单，敌敌百虫，普普力克），绝绝大部分分原药必必须使用用助剂，才才能完成成由原药药到制剂剂的转变变。农药助剂剂：是农农药原药药加工成成制剂和和制剂应应用中所所使用的的除农药药有效成成分以外外的其他他辅助物物的总称称。主要要包括配配方助剂剂和喷雾雾助剂、防防漂移剂剂等。生产车间间一角1. 目前农药药加工的的主要剂剂型和所所需助剂剂种类o 剂型所需需助剂类类型粉剂填料料、稳定定剂、抗抗结块剂剂、防漂漂移剂、防防静电剂剂、警戒戒色o 可湿性粉粉剂填料料、润湿湿、分散散、渗透透、稳定定、消泡泡剂、展展着剂、警警戒色、防防漂移剂剂、增效效剂o 乳油溶剂剂、助溶溶、乳化化、分散散、稳定定、消泡泡、展着着剂、警警戒色、防防漂移剂剂、增效效剂o 颗粒剂载载体、胶胶粘剂、润润湿剂、分分散剂、稳稳定剂、包包衣剂、展展着剂、崩崩解剂o 悬浮剂液液体介质质、分散散剂、稳稳定剂、润润湿剂、渗渗透剂、粘粘度调节节、酸度度调节、抗抗凝聚、抗抗冻剂、防防腐剂、色色素、喷喷雾助剂剂o 烟剂燃料料、助燃燃剂，发发烟剂、燃燃烧温度度控制剂剂o 气雾剂溶溶剂、喷喷射剂、乳乳化剂、芳芳香剂o 悬浮乳剂剂液体介介质、乳乳化剂、溶溶剂、分分散剂、稳稳定剂、润润湿剂、渗渗透剂、粘粘度调节节、酸度度调节、抗抗凝聚、抗抗冻剂、防防腐剂、色色素、喷喷雾助剂剂2.剂型型的必要要性能和和助剂的的保障作作用3.农药药助剂的的基本功功能和分分类3.1 基本功功能a 有效效成分的的分散和和乳化作作用；b 有助助于处理理对象的的接触和和吸收农农药（润润湿剂、展展着剂、渗渗透剂）c 有助助于发挥挥药效、延延长和增增强药效效：稳定定剂、增增效剂；d 增加加安全性性和方便便，防漂漂移，防防尘，消消泡，警警戒色3.2农农药助剂剂的分类类目前比较较实用的的分类方方法把助助剂分为为两大类类：a 属于于或基本本属于表表面活性性剂类；b 属于于或基本本属于非非表面活活性剂类类：c 稀释释剂、溶溶剂、载载体、填填料。按用途分分类：主要有分分散剂、润润湿剂、乳乳化剂、渗渗透剂、溶溶剂、助助溶剂、消消泡剂、防防漂移剂剂（喷雾雾助剂）、展着剂、警戒助剂、载体等。3.3表表面活性性剂的基基本特征征3.3.1亲水水基团和和亲油基基团农药表面面活性剂剂的分子子结构一一般是由由极性基基和非极极性基构构成，具具有不对对称结构构。亲水水性的极极性基成成为亲水水基团；具有亲亲油性的的非极性性基成为为亲油基基团。非离子表表面活性性剂的定定义:在水中中不电离离，溶于于水时，亲亲油基和和亲水基基在同一一分子上上，分别别起到亲亲油和亲亲水作用用的物质质。阴离子表表面活性性剂定义义：具有有阴离子子亲水基基和烃类类亲油基基的表面面活性剂剂。定向排列列在气液界界面上定定向排列列，形成成单分子子膜当表表面活性性剂分子子处于液液体内部部时，所所受的吸吸引力和和排斥力力相平衡衡。3.3.2临界界胶束浓浓度(CCMC)表面活性性剂溶液液在特定定条件下下，溶液液的若干干物理、化化学性质质和电化化学性质质都发生生突变时时的浓度度值。比比较明显显的是表表面张力力和增溶溶性等。4.表示示活性剂剂的HLLB值和和在农药药剂型中中的应用用4.1 HLBB值的概概念表面活性性剂分子子中亲水水基团和和亲油基基团所具具有的综综合亲水水亲油效效应，在在一定温温度和硬硬度的水水溶液中中这种综综合亲水水亲油效效应的量量度为表表面活性性剂本身身的HLLB值。在特定条条件下，表表现出的的这种综综合亲水水亲油效效应强弱弱的量度度称为有有效HLLB值。它它高于或或低于本本身的HHLB值值，有效效HLBB值比HLLB值更更重要。4.2 表面活活性剂HHLB值值和基本本性能的的关系HLB值值几乎与与其他所所有性质质有直接接或间接接关系，包包括极性性，溶解解性，CCMC，在在两相中中的分配配系数，表表面张力力和界面面张力，起起泡性，消消泡性，润润湿渗透透性，乳乳化性，乳乳状液稳稳定性，分分散性，增增溶性。4.3 HLBB值与应应用性能能的关系系4.4 HLBB值的估估算在许多专专业书籍籍上均能能找到，如如需要进进行估算算则采用用水溶解解性法比比较简便便。o 加到水中中后的状状态HLLB值范范围不分散114分散不好好36激烈震荡荡后呈乳乳状分散散体68稳定的乳乳白色分分散体8810半透明至至透明分分散体 10013透明溶液液大于1334.5 农药用用表面活活性剂或或助剂的的HLBB值下面列出出几种常常用的表表面活性性剂a 烷基基酚聚氧氧乙烯醚醚类通式：其中最常常用的是是壬基酚酚聚氧乙乙烯醚（OP10，EO-10、乳100号）HLB值在13.3左右。另外，EEO为10只能能是一个个平均值值。所以以，HLLB值也也稍有变变化。b 苯乙乙基酚聚聚氧乙烯烯醚（其中mm为1，2，3等整数数，n为EO数，）代代表品种种：农乳乳6000号其中EOO数平均均为199.626.9,HHLB范范围：113.66144.955c 、烷烷基苯磺磺酸钙盐盐o 阴离子表表面活性性剂，最最有代表表性的是是12烷基基苯磺酸酸钙（支支链）o 通式：o 由于R值值在C11014之间间，认为为比较可可信的HHLB值值为510之间间。第三章乳乳油1.概述述1.1 乳油的的定义和和特点定义：由由农药原原药按规规定的比比例溶解解在有机机溶剂中中，在加加入一定定量的农农药专用用乳化剂剂，而制制成的均均相透明明油状液液体，加加水能形形成相对对稳定的的乳状液液。这种种油状液液体称为为乳油。一般来说说，凡是是液态的的农药原原药和在在有机溶溶剂中有有相当大大的溶解解度的固固态原药药（杀虫虫、杀螨螨、杀菌菌及除草草剂）等等都可以以加工成成乳油使使用。在四大主主要剂型型（乳油油，WPP，粉剂剂，颗粒粒剂）中中，乳油油的产量量要占990%以以上。特点:（1）优优点：有有效成分分含量高高，贮存存稳定性性好，使使用方便便，防治治效果好好，工艺艺简单，设设备要求求不高，投投资少，加加工过程程基本无无三废。（2）缺点:易燃，有机溶剂易污染环境，包装物较贵，成本较高，操作不当易出现中毒和药害。1.2 特性1.2. 1乳乳化分散散性。指乳油放放入水中中自动乳乳化分散散的情况况。把乳乳油倒入入水中能能自动呈呈云状分分散物，徐徐徐向水水中扩散散，轻微微搅动后后能以细细微的油油珠均匀匀的分散散在水中中，形成成均一的的乳状液液，以满满足喷洒洒要求。1.2.2乳乳化稳定定性，是指乳状状液的经经时稳定定情况，要要求在施施药过程程中，药药液要稳稳定，即即上无浮浮油，下下无沉淀淀。1.2.3贮存存稳定性性。（1）化化学稳定定性：乳乳油在贮贮存期间间有效成成分基本本不变或或变化不不大，不不影响药药剂的防防治效果果；(2) 物理稳稳定性：贮存后后乳油的的外观，乳乳化分散散性，乳乳化稳定定性基本本不改变变或变化化不大，能能完全满满足使用用上的要要求。贮存稳定定性主要要与原药药性质，乳乳油水分分含量,pH，溶溶剂，乳乳化剂，原原药纯度度等有关关系。1.2. 4生生物活性性。在几种常常用剂型型中，乳乳油的药药效最好好。但比比新剂型型浓可溶溶剂和微微乳剂差差。1.2.5安全全性。有效成分分含量高高，含有有机溶剂剂，从而而易燃，和和易引起起中毒。因因此，在在各个环环节必须须加强管管理。2. 乳乳油的配配制2.1乳乳油的组组成和基基本要求求2.1.1组成成：主要有农农药原药药，溶剂剂和乳化化剂。某某些乳油油中还需需要加入入适当的的助溶剂剂（氧乐乐果和甲甲醇），稳稳定剂和和增效剂剂等。（1）原原药应了了解其化化学稳定定性，混混用时的的毒力和和药效的的变化，在在有机溶溶剂中的的溶解性性。2. 乳乳油的配配制（2）溶溶剂应具具备对原原药有足足够大的的溶解度度，对有有效成分分不起分分解作用用或分解解很少，对对人，畜畜毒性低低，对作作物不会会产生药药害，来来源丰富富，价格格便宜。闪闪点高，挥挥发性小小，对环环境和贮贮运安全全等。常常用溶剂剂主要包包括：混混合二甲甲苯，甲甲苯，纯纯苯，还还有环己己酮，吡吡咯烷酮酮醇类，醇醇醚类（乙乙二醇甲甲醚等），酯酯类，油油脂类（棉棉籽）。（3）乳乳化剂乳乳油的关关键成分分。至少少应具用用乳化，润润湿，增增溶三种种作用。目目前常用用的是混混合型乳乳化剂。（4）其其他助剂剂助溶剂剂，稳定定剂，增增效剂。助溶剂：甲醇，乙乙腈（乐乐果结晶晶），环环己酮稳定剂：亚磷酸酸酯类，BHT，多元醇等2.1.2乳油油的基本本要求（1）自自动乳化化分散（水水中），3hr内不浮油，不沉淀。（2）对对水质和和水温有有广泛的的适应性性。155300，100010000mmg/LL（3）靶靶标上应应有良好好的润湿湿展着力力，并能能迅速发发挥药剂剂的防治治效果。2.2 乳油配配方主要包括括有效成成分含量量，溶剂剂和乳化化剂的选选择，以以及乳油油的化学学稳定性性和物理理性能等等内容。2.2.1有效效成分含含量的选选择含量的高高低，主主要取决决于农药药原药在在溶剂中中的溶解解度和施施药要求求。一般般来说，在在能够符符合施药药要求和和溶解度度允许的的条件下下，含量量越高越越好。可可降低成成本和对对环境的的污染。含量的表表示方法法有两种种：m/m%,记作g/kg，另另一种为为m/LL%记作作m/LL,前者者在生产产上容易易计量，后后者在施施用时容容易计量量。2.2.2溶剂剂的选择择主要依据据原药在在溶剂中中的溶解解度和溶溶剂对原原药化学学稳定性性的影响响，其次次是来源源和价格格。一般般选用二二甲苯类类，C99芳烃，重重芳烃类类作溶剂剂。如果果溶解度度不理想想时，再再选用适适当的助助溶剂，即即混合溶溶剂。2.2.3乳化化剂的选选择乳化剂的的选择是是一个非非常重要要而又非非常复杂杂的问题题。它具具有乳化化，分散散，增溶溶和润湿湿作用，最最重要的的是乳化化的作用用。因此此，以乳乳油是否否能在水水中自动动乳化分分散形成成相对稳稳定的乳乳状液，应应当是选选择乳化化剂的首首要条件件，其次次是乳化化剂对原原药稳定定性的影影响。常用的阴阴离子型型乳化剂剂是ABBS-CCa简称称钙盐，而而非离子子乳化剂剂的品种种型号繁繁多。因因此，对对乳化剂剂的选择择实际上上主要是是对非离离子乳化化剂的选选择。（1）非非离子性性乳化剂剂的选择择，主要要表现在在两方面面，一是是乳化剂剂和原药药在化学学结构上上的适应应性。即即品种的的选择；二是乳乳化剂HHLB值值的适应应性。即即单体聚聚合度的的选择。两两者是统统一的，缺缺一不可可的。# 品品种选择择：一般般是根据据经验，如如磷酸酯酯用BPP,BCC,BSS等多苯苯核类非非离子，菊菊酯类用用By为主主体与OOP类混混合后再再与钙盐盐搭配效效果比较较好。# 聚聚合度的的选择：对亲水水性较强强的农药药，如乐乐果，敌敌敌畏，要要求聚合合度或HHLB值值高一些些，对亲亲油性强强的要求求聚合度度或HLLB值较较低一些些如16605。配配制O/W型乳乳油一般般要求HHLB值值1418，平平均聚合合度为22.5以以上。（2）非非离子型型乳化剂剂和钙盐盐用量的的选择。在在混配型型乳化剂剂中一般般前者为为5080% ，后后者为220550% 。2.2.4乳油油的配方方实例1、400%辛硫硫磷40%，02009B 10%，甲醇5%，混苯苯1000% 2、400%毒死死蜱40%，02113 88%，二二甲苯1000%3 乳油油的加工工工艺o 3.1 工艺流流程和主主要设备备o 乳油的加加工是一一个物理理过程。加加工工艺艺比较简简单，设设备要求求不高。o 3.1.1工艺艺流程o 如果是固固体原药药可称量量后直接接加入釜釜内，应应配有真真空泵或或输送泵泵。3.1.2乳油油的配制制o 原材料：应合格格的才能能投料。o 投料量的的计算：应高于于所用料料o 的0.330.5%。o 操作要点点：一切切按工艺艺要求进进行，注注意安全全防燃，防防爆，防防中毒事事件的发发生，和和跑冒滴滴漏。乳油产品品标准包包含的内内容o 标题：农农药乳油油产品名名称o 标准编号号：HGGT 224677.219996 o 颁布日期期：19996-04-08  o 发文单位位：国家家质量技技术监督督局 o 实施时间间：19996-09-01  o 前言o 正文正文包含含的内容容o 该产品有有效成分分（通通用名）的的其他名名称、结结构式和和基本物物化参数数。o 1、范围围o 2、引用用标准o 3、要求求o 4、试验验方法o 5、标志志、标签签、包装装、贮运运前言o 本标准的的第3章、第第5章为强强制性的的，其余余为推荐荐性的。o 本.标准准代.替GB 95557-11999940%辛硫磷磷乳油。o 本标准与与GB 95557-119999的主要要差异为为:o 删去了了氯化物物控制项项目。o 本标准自自实施之之日.起，代代替并废废止GBB 95557-199990o 本标准由由中国石石油和化化学工业业协会提提出。o 本标准由由全国农农药标准准化技术术委员会会(C-SIiiTS/TC. 1333)归归口。o 本标准负负责起草草单位:沈阳化化工研究究院。o 本标准主主要起草草人:梅宝贵贵、李秀秀杰、于于亮、俞俞建平、刘刘棠林、殷殷汉军。o 本标准于于19888年6月首次次发布，1999年第一次修订，本次为第二次修订。o 本标准委委托全国国农药标标准化技技术委员员会秘书书处负责责解释。四 第四章悬悬浮剂它具有可可湿性粉粉和乳油油的优点点，而一一度被称称为“划时代代”的新剂剂型，在在国内外外发展极极为迅速速。以部部分取代代了可湿湿性粉和和乳油。1 基本本概念o 定义：是水不溶溶性固体体农药或或油不溶溶性固体体农药在在水或油油中的分分散体系系。在农农药剂型型中的地地位：它是国内内外农药药行业公公认的，一一度被称称之为“划时代代”的新剂剂型，给给难溶于于水和有有机溶剂剂的固体体农药的的应用开开创了广广阔的发发展前景景。并具具有很强强的竞争争力。加工成悬悬浮剂的的条件o 从生产角角度考虑虑，原药药在室温温下为固固体，且且在分散散介质中中的溶解解度（22040）低于于1000mg/L的所所有农药药原药都都可以加加工成悬悬浮剂。但但要综合合考虑经经济性，安安全性，方方便性，防防治效果果和环境境影响等等因素。2 悬浮浮剂的性性能要求求其主要性性能指标标有：有有效含量量，外观观，流动动性，粘粘度，细细度，PPH值、悬悬浮率、分分散性及及稳定期期等。在在生产中中必测的的指标包包括：有有效含量量、悬浮浮率、细细度和PPH值。2.1 有效含含量悬浮剂主主要有三三部分组组成，即即分散相相（原药药），连连续相（也也称分散散介质、水水）和助助剂。三部分各各占比例例一般是是：o 分散相（原原药）5550o 助剂412o 连续相（水水）388902.2 流动性性o 流动性主主要取决决于原药药和助剂剂的含量量和制剂剂的粘度度。2.3 分散性性o 分散性是是指原药药粒子悬悬浮于水水中保持持分散成成微细个个体粒子子的能力力。影响响因素主主要是原原药性质质和分散散剂种类类的用量量。2.4 悬浮性性o 指分散的的原药粒粒子在悬悬浮液中中保持悬悬浮时间间长短的的能力。悬悬浮性与与粒子直直径、粘粘度和二二者（连连续相和和分散相相）的密密度差有有关系。2.5 细度o 指悬浮剂剂中悬浮浮粒子的的大小。我我国要求求15umm2.6 粘度o 一般要求求100015000mppa.ss之间。2.7 PH值值：68为为宜。但但有时也也需要较较高或较较低的PPH值。2.8 起泡性性：生产和对对水稀释释时产生生泡沫的的能力。2.9 贮存稳稳定性：通常做冷冷藏、热热贮试验验（544±1，14天），分分解率不不大于110，其其它指标标合格。2.悬浮浮剂的基基础理论论1.流点点和粘度度值悬浮剂是是一个液液态制剂剂，但不不是纯溶溶液而是是一种流流动的悬悬浮体系系，属于于假流体体。它介介于液态态和固态态之间，是是一种新新的剂型型。因此此，涉及及到的学学科领域域和基础础理论较较多。2.悬浮浮剂的基基础理论论近年来，国国外在研研究悬浮浮剂时，提提出了“流点”概念。对对选择农农药悬浮浮剂的润润湿剂有有很好的的指导意意义。流点的定定义：使使用含有有5润湿湿分散剂剂的溶液液，使单单位重量量，一定定的细度度不溶于于溶液的的固体粉粉末成糊糊状至形形成液滴滴滴下所所需溶液液的最少少量。它它与润湿湿分散剂剂的活性性和固体体的细度度有关，即即活性越越高，流流点越低低。固体物越越细，流流点越高高。因此此，对同同一活性性物来说说，表面面活性剂剂对其性性能越优优越，所所用量就就越少。固固体物越越细，越越接近悬悬浮剂所所需表面面活性剂剂的量。但要决定定某悬浮浮剂所需需润湿分分散剂的的合适含含量，仅仅仅测出出流点是是不够的的，还要要测出同同一悬浮浮剂中润润湿分散散剂不同同含量的的制剂的的粘度值值，然后后，以粘粘度为纵纵坐标，润润湿分散散剂的含含量为横横坐标，制制成粘度度曲线。曲曲线中粘粘度最低低的地方方对应的的润湿分分散剂的的含量，就就是该制制剂所需需润湿分分散剂的的最合适适含量。如6000g/LL莠去津津悬浮剂剂用SOOPROOHORRFL分分散剂绘绘出的粘粘度曲线线。可以以查出以以含有22830gg/L润润湿分散散剂为好好。综上所述述，用测测流点和和粘度的的办法，即即可较准准确的选选择润湿湿分散剂剂，又可可以定量量的确定定润湿分分散剂的的用量。比比仅凭经经验筛选选前进了了一大步步。2.固液液分散体体系稳定定性固液分散散体系分分散性的的好坏，是是以其均均匀分散散后稳定定状态程程度来衡衡量。农农药粒子子均匀的的分散在在液体中中，既不不上浮也也不下沉沉。这种种稳定时时间越长长，说明明分散性性越好，稳稳定性越越好，反反之分散散性差，稳稳定性也也差。2.1 固液分分散体系系分类一种或几几种固体体微粒均均匀的分分散在一一种液体体中，它它们共同同组成的的体系叫叫作固液液分散体体系。其其中分散散为许多多微小粒粒子的物物质叫作作分散相相或分散散体。而而各分散散体周围围的液体体叫作分分散介质质或连续续相。这这里所说说的分散散介质就就是水。分分散的微微粒的大大小叫体体系的分分散度。粒粒子越小小，分散散度越高高。A.分子子-离子分分散体系系粒度00.0001m，叫真真溶液，属属单相体体系。o B.胶体体分散体体系。粒粒度在00.000100.1m，叫胶胶体溶液液或多相相高分散散体系。o C.粗分分散体系系，粒度度在0.1110000m叫悬浊浊液或悬悬浮液，属属多相分分散体系系，农药药悬浮剂剂就属这这一体系系。2.2 固液分散散体系中中粒子的的沉降希望悬浮浮液中粒粒子的分分散和悬悬浮程度度越高越越好。一一般当粒粒子直径径为1m时，沉沉降速度度为1mmm/hh；当直直径为00.1m时，速速度为11mm/d；当当直径为为0.001m时，速速度为11mm/a。2.3 结结块如果不加加助剂，则则粒子之之间很容容易互相相“合并”发生凝凝集，（在在1000m以上）而而加速下下沉，随随着时间间的加长长，凝集集物越来来越多，严严重时会会导致“结块”。2.4 润湿湿、分散散剂的作作用既然悬浮浮剂属粗粗分散的的不稳定定体系，按按照不稳稳定体系系的一般般规律，体体系中粒粒子越细细，表面面积越大大。它势势必向减减小表面面积的凝凝集方向向移动。因因此，只只有加入入润湿分分散剂，才才能达到到长稳定定期（22年）。作用有三三方面：o 被药粒粒子吸附附后形成成水化膜膜；o 会使药药粒带电电，而阻阻止药粒粒的凝集集；o 可适当当提高分分散体系系的粘度度。3.影响响悬浮率率的主要要因素主要有三三个：o 3.1 细度，o 3.2 密度差差，o 3.3 粘度。表1 莠去津津不同细细度对制制剂性能能的影响响粘度对悬悬浮率的的影响适宜的粘粘度将使使制剂具具有良好好的稳定定性和高高的悬浮浮率。粘粘度过低低制剂稳稳定性差差，过高高导致制制剂流动动性差，给给加工和和使用带带来困难难。一般般要求在在100050000mmpa.s.常常用1000110000mpaa.s.3.3 制剂组组成对悬悬浮率的的影响组成包括括原药，水水，助剂剂。为了了获得性性能优良良而又稳稳定的悬悬浮率，除除了细度度，粘度度的要求求外，还还必须选选择合适适的助剂剂和有效效成分含含量，并并使三者者按最佳佳配比配配制。（1）助助剂用量量对悬浮浮率的影影响这种影响响有多种种，主要要有润湿湿分散剂剂，增稠稠剂等。影影响最大大的是润润湿分散散剂。不同润湿湿分散剂剂用量对对制剂悬悬浮率的的影响不同有效效成分含含量对制制剂悬浮浮率的影影响o 含量% 悬浮率率% o 455 996.008 o 50 977.699 o 555 889.334（2）含含量对悬悬浮率的的影响含含量越高高，悬浮浮率越低低（3）对对原药理理化性质质的要求求虽无明明文规定定，但也也有一些些不成文文的要求求。在水水中的溶溶解度不不大于1100mmg/LL，溶点点在600以上，在在水中具具有良好好的化学学稳定性性。3.4 贮存对对制剂悬悬浮率的的影响制剂要经经过贮存存，运输输和商业业销售等等多个环环节，才才能到达达消费者者手里，短短则几个个月，长长到12年。随随着时间间的延长长，温差差的变化化（尤其其是北方方），悬悬浮率或或多或少少都会有有些变化化。一个个优良的的悬浮剂剂要能经经受住时时间（22年）和和温度（35-35）变化的考验。其悬浮率应无明显的降低。而差的制剂则非常明显。3.4 贮存对对制剂悬悬浮率的的影响制剂要经经过贮存存，运输输和商业业销售等等多个环环节，才才能到达达消费者者手里，短短则几个个月，长长到12年。随随着时间间的延长长，温差差的变化化（尤其其是北方方），悬悬浮率或或多或少少都会有有些变化化。一个个优良的的悬浮剂剂要能经经受住时时间（22年）和和温度（35-35）变化的考验。其悬浮率应无明显的降低。而差的制剂则非常明显。3.5 悬浮剂剂对水质质和水温温无特殊殊要求o 与可湿粉粉和乳油油相比，这这是最突突出的o 优点。第三节悬悬浮剂的的润湿分分散剂和和其他助助剂一、分散散剂的种种类及应应用二、悬浮浮剂的其其他助剂剂一、分散散剂的种种类及应应用1.分散散剂的种种类定义：指指能阻止止固液分散散体系中中固体粒粒子相互互凝集，使使固体微微粒在液液相中较较长时间间保持均均匀分散散的一类类物质。由由于同时时对原药药有润湿湿作用，因因此也称称为润湿湿分散剂剂。一、分散散剂的种种类及应应用分为四类类：阴离子子型：NNNO 萘或烷烷基萘甲甲醛缩合合物磺酸酸盐等；非离子子型：烷烷基酚聚聚氧乙烯烯基磷酸酸酯；水溶性性高分子子物质：CMCC等；无机分分散剂：络合磷磷酸盐等等，六偏偏磷酸钠钠。2.常用用分散剂剂的性能能（1）工工业副产产物分散散剂亚硫酸酸纸浆废废液及其其固形物物，此种种物质