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    分析化学课后答案7.doc

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    分析化学课后答案7.doc

    分析p 化学课后答案7第七章习题71 下列情况,有无沉淀生成?(1)0.001mol·L1Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L1NH4HF2溶液以等体积相混合; (2)0.01mol·L1MgCl2溶液与0.1mol·L1NH31mol·L1NH4Cl溶液等体积相混合。解:(1)已知:K sp(CaF2)=3.4×1011两溶液等体积混合后:Ca2+=5.0×104mol·L1, F=5.0×103mol·L1,Ca2+F2=5.0×104×(5.0×103)2=2.5×108K sp(CaF2)=3.4×1011有沉淀生成。(2)已知:K b(NH3)=1.8×105 K sp (Mg(OH)2)=1.8×1011Mg2+=5.0×103mol·L1, NH3=0.05mol·L1, NH4=0.5mol·L1,OH=K b(NH3)×NH3=1.8×105×0.05=1.8×106mol·L1 NH4+ 0.5Mg2+OH2=5.0×103×(1.8×106)2=1.6×1014K spQ K sp无沉淀生成。72 求氟化钙的溶解度:(1)在纯水中(忽略水解); (2)在0.01 mol·L1CaCl2溶液中; (3)在0.01mol·L1HCl溶液中。解:(1)已知:K sp (CaF2)=3.4×1011,K a(HF)=3.5×104Ca2+F2= s·(2s)2 = 4s3s = 2.0×104 mol·L1(2)考虑同离子效应:Ca2+F2=0.01×(2s)2=3.4×1011s =2.9×105 mol·L1(3)考虑酸效应:F= Ka(HF)=3.5×104=3.5×102 Ka+H+ 3.5×104+0.01F=1=28.6 3.5×102Ca2+F2=Ca2+F2·2=K sp·2s =1.9×103 mol·L173 计算PH=5.0,草酸总浓度为0.05 mol·L1时,草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为300mL,将溶解多少克CaC2O4?解: 已知:K a1(H2C2O4)=5.9×102,K a2=6.4×105 , K sp(CaC2O4)=1.8×109M(CaC2O4)=128.1 (H)=1 同理得:=1.16Ca2+C2O42总= Ksp(CaC2O4) ·C2O42s×0.05=1.8×109×1.16 s = 4.2×108 mol·L1溶解损失:m(CaC2O4)=4.2×108×0.3×128.1=1.6×106(g)= 1.6×103(mg)74 25时,铬酸银的溶解度为每升0.0279g,计算铬酸银的溶度积.解: 已知:M(Ag2CrO4)=331.73设:铬酸银(Ag2CrO4)的溶解度为S.s = 0.0279=8.41 ×105mol·L1 331.73K sp =Ag+2CrO42=( 2×8.41×105)2×8.41×105=2.38×101275 为了使0.2032g (NH4)2SO4中的SO42沉淀完全,需要每升含63g BaCl2·2H2O的溶液多少亳升?解:已知M(NH4)2SO4)=132.14, M(BaCl2·2H2O)2SO4)=244.3考虑问题的思路是,沉淀剂过量2050 。SO42= 0.2032=1.538×103mol·L1=1.54×103mol·L1 132.14Ba2+=63=0.258 mol·L1 244.31000/0.258=_/1.54×103_=1.54×103×1000/0.258=5.96(mL)加入BaCl2的量按SO42的量过量2030,即为78ml76计算下列换算因数:(1)从Mg2P2O7的质量计算MgSO4·7H2O的质量;(2)从(NH4)3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量;(3)从Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2) 2的质量计算As2O3和CuO的质量;(4)从丁二酮肟镍Ni(C4H8N2O2) 2的质量计算Ni的质量;(5)从8羟基喹啉铝(C9H6NO) 3Al的质量计算Al2O3的质量。解:(1)2M(MgSO4·7H2O)M(Mg2P2O7)=2.21(2)M(P)M(NH4)2PO4·12MoO3=0.016M(P2O5)2M(NH4)2PO4·12MoO3=0.038(3)3M(As2O3)M(Cu(C2H3O2) 2·3Cu(AsO2) 2=0.584M(CuO)M(Cu(C2H3O2) 2·3Cu(AsO2) 2=0.3177以过量的AgNO3处理0.3500g的不纯KCl试样,得到0.6416gAgCl, 求该试样中KCl 的质量分数。解:设:纯KCl的质量为m(g),KCl的质量分数w; m(KCl)纯= 0.6416×74.56=95.38143.320.3500 0.350078欲获得0.30gMg2P2O7沉淀,应称取含镁4.0的合金试样多少克?解:思路:先从0.3gMg2P2O7求得纯镁的质量M(Mg),而后求得含镁4.0的合金的质量:即:M(Mg)= 0.3×2M(Mg)=0.3×224.305=0.66(g) M(Mg2P2O7) 222.6Mg合金: 0.66(4.0)=1.65(g)79 有纯的CaO和BaO的混合物2.212g,转化为混合硫酸盐后重5.023g,计算原混合物中CaO和BaO的质量分数.解设混合物中CaO的质量为_(g), BaO(2.212_)g.m(MgSO4)= _×M(CaSO4) M(CaO)m(BaSO4)=(2.212_) ×M(BaSO4) M(BaO)_ M(CaSO4)+ (2.212_) ×M(BaSO4)=5.023 M(CaO) M(BaO)将各物质的化学式量代入上式:求得_ = 1.844(g)w (CaO)=1.8442.212=83.36 w(BaO)=(2.212_) 2.212=16.64710 有纯的AgCl和AgBr混合试样质量为0.8132g,在Cl2气流中加热,使AgBr转化为AgCl,则原试样的质量减轻了0.1450g,计算原试样中氯的质量分数。.解:2AgBr + Cl2 = 2AgCl + 2Br质量减轻2×187.8 2×143.32 2×44.5(g)设m(AgBr) 0.145(g)m(AgBr)=0.145×(187.844.5)=0.6119(g)m(AgCl)=0.81320.6119=0.20_(g) m(Cl)=0.20_×(35.45143.32)=0.04979(g) w(Cl)=6.12711铸铁试样1.000g,放置电炉中,通氧燃烧,使其中的碳生成CO2,用碱石棉吸收后增重0.0825。求铸铁中含碳的质量分数。解:w(C)= m(C)=0.085×12.01=2.2544.011.000 1.000712 取磷肥2.500g,萃取其中有效P2O5,制成250mL试液,吸取10.00mL试液,加入HNO3,加H2O稀释至100mL,加喹钼柠酮试剂,将其中H3PO4沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分离后洗涤至中性,然后加25.00mL0.2500 mol·L1NaOH溶液,使沉淀完全溶解。过量的NaOH以酚酞作指示剂用0.2500 mol·L1HCl溶液回滴,用去3.25Ml。计算磷肥中有效P2O5的质量分数.。解;从反应原理可知:1P2O52PO4352NaOHn(P2O5)=(152)n(NaOH)w(P2O5 ) = 1×0.2500×(25.003.25)×M(P2O5)=14.84 522.500×10.00×100025.00713称取0.4817g硅酸盐试样,将它作适当处理后,获得0.2630g不纯的SiO2(含有Fe2O3,Al2O3等杂质)。将不纯的SiO2用H2SO4HF处理,使SiO2转化为SiF4而除去。残渣经灼烧后,其质量为0.0013g。计算试样中纯SiO2的含量。若不经H2SO4HF处理,杂质造成的误差有多大?解:W(SiO2)= (0.26300.0013)=54.330.4817E T=(0.00130.2630) ×100=0.5714 称取0.4670g正长石试样,经熔样处理后,将其中K+沉淀为四苯硼酸钾KB(C6H5)4,烘干后,沉淀质量为0.1726g,计算试样中K2O的质量分数.解:w(K2O)= m(K2O)=0.1726×M(K2O)=0.2272=4.862M(KB(C6H5)4)0.4670 0.4670 0.4817715在含有相等浓度的Cl和I溶液中,滴加入AgNO3溶液,哪一种先沉淀?第二种离子开始沉淀时, Cl与I的浓度比是多少?解:已知:K sp(AgCl)=1.56×1010, K sp (AgI)=1.5×1016AgCl和AgI是同类型的,且浓度相同, AgI(I)先沉淀。当Cl开始沉淀时,即Ag+同时满足两种沉淀,Ag+Cl= K sp (AgCl), Ag+I= K sp (AgI) Cl= K sp (AgCl)=106I K sp (AgI)716 将30.00mL AgNO3溶液作用于0.1357 gNaCl,过量的银离子需用2.50ml NH4SCN滴定至终点。预先知道滴定20.00mL AgNO3溶液需要19.85ml NH4SCN溶液。试计算(1) AgNO3溶液的浓度;(2) NH4SCN溶液的浓度。解:从反应原理可知:n(Ag+)=n(Cl)n(Ag+)耗=(30.002.50 ×20.00)×c(Ag+) 19.85M(NaCl)=58.44(0.1357M(NaCl) ×1000= c(Ag+)×(30.002.50×20.0019.85)c(AgNO3)=(0.1357×1000) (58.44×27.48)=0.08450 mol·L1c(NH4SCN)=0.08450×(20.0019.85)=0.08514 mol·L1717100mL0.0300 mol·L1KCl溶液中加入0.3400g固体硝酸银。求此溶液中的pCl及pAg解:n(Cl)=0.003mol, n(Ag+)= n(AgNO3)=0.3400170.0=0.002mol反应后,C(Cl)全0.01 mol·L1pCl=2.0Ag+=(1.56×1010) 0.01=1.56×108 mol·L1 pAg=7.8718 将0.1159 mol·L1 AgNO3溶液30.00mL加入含有氯化物试样0.2255g的溶液中,然后用3.16mL0.1033 mol·L1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算试样中氯的质量分数。解:W(Cl)= (0.1159×30.000.1033×3.16) ×M(Cl)=49.540.2255719仅含有纯NaCl及纯KCl的试样0.1325g,用0.1032mol·L1 AgNO3标准溶液滴定,用去AgNO3溶液21.84mL.试求试样中NaCl及KCl的质量分数.解:设NaCl的质量为m(g),KCl的质量为(0.1325_)g,从反应原理可得:_+ (0.1325_)=0.1032×21.8458.44 74.56 1000解之: _ = 0.1290gw(NaCl)= 97.36 w(KCl) = 2.64720 称取一定量的约含52 NaCl和44 KCl的试样。将试样溶于水后,加入0.1128 mol·L 1 AgNO3溶液30.00mL。过量的AgNO3需用10.00mL标准NH4SCN溶液滴定.已知1.00mL 标准NH4SCN相当于1.15mL AgNO3.应称取试样多少克?解:设称取试样_(g)(NaCl和KCl与Ag+均11为反应)52·_+ 44·_=0.1128×(30.0011.50)×10358.44 74.56解之:_ =0.14(g)721 已知试样中含Cl25 40.欲使滴定时耗去0.1008 mol·L1 AgNO3溶液的体积为2545mL,试求应称取的试样量范围.解:从最少和最多取样考虑体积为25mL时m =0.1008×25×M(Cl)40=0.223(g)体积为45mL时,m =0.1008×45×M(Cl)25=0.643(g)722 称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g, 用重量法测定, 得到二者的银盐沉淀为0.4403g;另取同样质量的试样,用沉淀滴定法滴定,消耗0.1074mol·L1AgNO3 25.25mL溶液。求NaCl和NaBr的质量分数。解:设m(AgCl)为_(g), AgBr的质量为(0.4403_)g已知:M(AgCl)=143.32,M(AgBr)=187.78,M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9_+ 0.4403_=0.1074×25.25×103M(AgCl)M(AgBr)解之得:_ = 0.2222(g) m(AgBr)=0.2181(g)W(NaCl)= M(NaCl)=0.2222×M(NaCl)= 15.68M(AgCl)试样0.5776同理:W(NaBr)=20.69723某混合物仅含NaCl和NaBr.称取该混合物0.3177g,以0.1085 mol·L1AgNO3液滴定,用去38.76mL.求混合物的组成.解:思路同上(略)。NaCl 0.1518g 47.79,NaBr 0.1659g 52.21724将12.34L的空气试样通过H2O2溶液,使其中的SO2转化为H2SO4,以0.01208mol·L1Ba(ClO4)2溶液7.68mL滴定至终点.计算空气试样中SO2的质量和1L空气试样中SO2的质量.解 H2O2 + SO2 + H2O = H2SO4 + H2O ( H2O2 + SO2 = H2SO4)SO2的质量:m(SO2)=0.01208×7.68×M(SO2)=5.954mg;1L空气试样中SO2的质量为:5.94512.34=0.4818 mg·L1725某化学家欲测量一个大水桶的容积,但手边没有可用以测量大体积液体的适当量具,他把420gNaCl放入桶中,用水充满水桶,混匀溶液后,取100.0mL所得溶液,以0.0932 mol·L1 AgNO3溶液滴定,达终点时用去28.56mL.该水桶的容积是多少?解:v(L)=4200.0932×28.56×M(NaCl) ×103100=270(L)726 有一纯KIO _,称取0.4988g,将它进行适当处理,使之还原成碘化物溶液,然后以0.1125 mol·L1AgNO3溶液滴定,到终点时用去20.72ml,求_值.解: (0.4988/M(KIO_)×1000 = 0.1125 ×20.72M=214 _ = 3727 有一纯有机化合物C4H8SO _,将该化合物试样174.4mg进行处理分解后,使S转化为SO42,取其110,再以0.01268 mol·L1 Ba(ClO4)2溶液滴定,以吸附指示剂指示终点,达终点时,耗去11.54mL,求_值.解:M (C4H8SO _)=17.4=119.2 0.01268×11.54×10_ = 2728 0.20_gMCl2试样溶于水,以28.78mL0.1473 mol·L1 AgNO3溶液滴定,试推断M为何种元素?解:n (MCl2) = (1/2 )n(AgNO3)即: 0.20_M(MCl2) =(12) ×0.1473×28.78M(MCl2)=95.5 M应为Mg。第 11 页 共 11 页

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