清洁生产技术指引--深圳市表面处理行业22087.docx
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清洁生产技术指引--深圳市表面处理行业22087.docx
深圳市表表面处理理行业清洁生产产技术指指引(第一部部分 前前处理与与转化膜膜)1 总论1.1 概述为了贯彻彻中华华人民共共和国环环境保护护法、中中华人民民共和国国清洁生生产促进进法及及深圳圳市循环环经济促促进条例例,促促进深圳圳市表面面处理行行业推行行节能减减排,产产业优化化升级,为为深圳市市表面处处理企业业推行清清洁生产产提供技技术方法法,深圳圳市环境境保护局局特编制制本指引引。本指引结结合表面面处理行行业中前前处理和和转换膜膜部分的的生产工工艺特点点及产污污环节,按按照清洁洁生产原原理,从从提高资资源利用用率和减减少环境境污染出出发,针针对生产产工艺、原原材料选选用、资资源利用用、污染染物减量量及最终终处置提提出技术术要求,并并对表面面处理企企业进行行全过程程的环境境管理和和认证提提出要求求。本指指引为推推荐性标标准,可可用于企企业的清清洁生产产审核和和清洁生生产潜力力与机会会的判断断,以及及企业清清洁生产产绩效评评定。本本指引根根据当前前深圳市市表面处处理行业业技术和和装备水水平而制制订,应应随着深深圳市表表面处理理行业发发展需要要及时进进行修订订。1.2 编制依据据和原则则1.2.1 编制原则则由于本技技术指引引的编写写属于表表面处理理行业清清洁生产产领域一一个新的的尝试,为为保证编编写工作作的顺利利进行,在在进行编编写前,首首先应该该明确本本标准编编写的原原则。根根据国内内外调研研的各项项资料,通通过归纳纳总结,对对比分析析,专家家咨询等等方式,最最终确定定本标准准采用的的分类与与命名应应遵循科科学性、逻逻辑性、明明确性、适适用性、系系统性和和发展性性的原则则。(1)科科学性标准内术术语的命命名应以以科学概概念为依依据,准准确严格格地反映映所指事事物的特特征,根根据其科科学内涵涵定出名名符其义义的名称称。标准准的分类类应能反反映该领领域的特特点,并并避免重重要内容容的交叉叉、重复复或者遗遗漏,使使标准结结构合理理。(2)逻逻辑性首先,要要明确分分类对象象的概念念。概念念有内涵涵和外延延两个方方面,明明确分类类对象的的概念就就是明确确概念的的内涵与与外延。明明确概念念的内涵涵就是认认识和定定义对象象的特征征或属性性,明确确概念的的外延就就是按内内涵所明明确的事事物的特特征或属属性,分分析和确确定对象象的范围围。其次,分分类中每每次划分分用的分分类原则则,可以以是被划划分对象象(划分分母项)的的一个特特征或属属性,也也可以是是几个特特征或属属性。但但无论何何种情况况,每次次划分必必须依据据同一分分类原则则。在一一次划分分结束之之前,不不允许改改变分类类原则,否否则就难难以保证证划分子子项间的的同层级级并列性性、独立立性与邻邻层级从从属性,也也不能保保证将母母项划分分穷尽。最后,划划分应按按层级逐逐层进行行,从最最高位类类的划分分起,自自上而下下地逐个个确定每每次划分分的分类类原则,不不应当有有跳跃或或跨越划划分,否否则会造造成“越越级划分分”的逻逻辑错误误。(3)明明确性在保证逻逻辑正确确的前提提下,应应使分类类体系涵涵盖明确确的内容容,避免免空洞。如如果一个个分类体体系结构构严谨但但内容空空洞,则则无法准准确反映映相应部部分的技技术功能能和特点点,造成成该部分分内容缺缺失,不不能实现现本研究究的目的的。(4)适适用性实际情况况可能会会存在许许多特殊殊性,诸诸如历史史习惯、管管理惯例例、特定定需要、技技术限定定、预先先要求或或规定等等等。此此外,在在表面处处理行业业内已经经存在一一些普遍遍为专业业人士所所接受的的分类标标准与术术语,在在分类时时应充分分尊重这这些习惯惯,在保保持科学学性或在在科学性性允许的的前提下下,正确确处理这这些具体体情况,使使本标准准在参考考时更加加方便友友好,更更加适用用于实际际情况,便便于使用用者接受受。(5)系系统性在编制过过程中应应根据标标准中各各个部分分之间、各各个部分分内各个个层次之之间的内内部联系系和区别别,在结结构上,分分清主次次,理顺顺逻辑关关系,协协调统一一,力求求简化,避避免重复复。在内内容上,处处理好整整体和部部分的关关系,做做到层次次分明、合合理。(6)发发展性标准提出出的先进进工艺技技术应不不脱离深深圳市表表面处理理行业现现状和技技术经济济水平的的基础,并并符合目目前国内内外行业业技术发发展的趋趋势。随随着经济济的不断断发展,技技术的不不断进步步,对表表面处理理行业清清洁生产产不断深深入研究究和实践践,对这这一行业业的内涵涵和外延延也将有有不断深深入的理理解。因因此,本本标准的的框架和和条款内内容都是是动态发发展的,框框架和内内容应能能够不断断的完善善、拓展展、深入入和更新新,可根根据实际际需要进进行适当当的补充充和完善善。1.2.2 编制依据据(1)中中华人民民共和国国清洁生生产促进进法(2)清清洁生产产标准 电镀镀行业(HHJ/TT3144-20006)(3)电电镀行业业清洁生生产评价价指标体体系(试试行)(4)深深圳市建建设项目目环境管管理技术术指引(5)产产业结构构调整指指导目录录(20005年年本)(6)关关于在电电子电气气设备中中限制使使用某些些有毒物物质的指指令(RRoHSS指令)(7) 闰秀铝合金金表面处处理中的的清洁生生产技术术J机电工工程技术术,20004,333(111)(8) 蔡建宏宏浅谈表表面处理理清洁生生产电镀镀与精饰饰J20002,224(55)(9) 冯绍彬彬等编著著电镀清清洁生产产工艺M,化化学工业业出版社社,20003年年(10) 叶人人龙等编编著镀覆前前表面处处理MM,化化学工业业出版社社,20006年年1.3 适用范围围由于电镀镀、涂装装等工作作时都需需要进行行基体前前处理,通通过对深深圳市的的表面处处理的现现状情况况了解,本本次工作作将重点点放在基基体前处处理和化化学转化化膜两方方面。基体前处处理主要要包括表表面平整整、除油油、浸渍渍与浸亮亮、化学学与电化化学抛光光四大部部分。金属的化化学处理理法(化化学转化化膜处理理)是通通过化学学或电化化学手段段,使金金属表面面形成稳稳定的化化合物膜膜层的方方法。这这种经过过化学处处理生成成的膜层层称之为为化学转转化膜。根根据形成成膜时采采用的介介质,可可将化学学转化膜膜分为氧氧化、磷磷化、钝钝化三大大部分。因此本技技术指引引的适用用范围为为:基体体前处理理的表面面平整、除除油、浸浸渍、化学学与电化化学抛光光,化学学转化膜膜中的氧氧化、磷磷化、钝钝化膜。512 表面处理理行业主主要生产产工艺及及污染环环节分析析2.1 主要生产产工艺2.1.1 基体前处处理2.1.1.1 表面平整整表面平整整包括:喷砂、磨磨光、机机械抛光光、滚光光、振动动光饰。(1)喷喷砂是用用砂流向向制件表表面进行行喷射,砂砂流在高高压空气气或高压压水流的的作用下下,通过过喷砂机机的喷嘴嘴高速喷喷出,对对制件表表面产生生强力冲冲击,把把制件表表面上的的污物去去掉,并并使制件件表面达达到均匀匀的粗糙糙度。喷喷砂用的的材料主主要有石石英砂、刚刚玉和钢钢丸;所所用工艺艺有干喷喷和湿喷喷。(2)磨磨光是用用磨光轮轮或磨光光带对零零件表面面进行磨磨削加工工,可以以去掉表表面的毛毛刺、氧氧化皮、锈锈蚀、孔孔眼、划划伤、焊焊瘤、焊焊渣、焊焊缝波、以以及提高高表面平平整度。磨磨光过程程使用磨磨料,常常用磨料料有人造造金刚砂砂、天然然金刚砂砂、人造造刚玉、石石英砂、硅硅藻土、沸沸石等。(3)机机械抛光光用于零零件预处处理,目目的是减减少零件件表面粗粗糙度,使使表面获获得光亮亮平整的的外观,为为后续的的化学抛抛光或电电化学抛抛光作准准备。机机械抛光光过程也也需要使使用磨料料,俗称称抛光膏膏(液),抛抛光膏(液液)通常常使用氧氧化钙、氧氧化镁、氧氧化铁红红、三氧氧化二铬铬、硬脂脂酸、脂脂肪酸、石石蜡等材材料。(4)滚滚光是将将成批零零件置于于装有磨磨料和化化学溶液液的滚筒筒中,借借助滚筒筒的旋转转、离心心力的作作用,产产生零件件与磨料料、零件件与零件件的相互互摩擦,达达到清理理零件和和光饰作作用。滚滚光可以以将制件件表面的的氧化皮皮、锈痕痕、毛刺刺、油污污去除,也也可整平平表面不不平度,使使制件平平整光泽泽。振动光光饰是通通过振动动电机等等带动光光饰容器器做上下下、左右右或旋转转运动,使使零件与与磨料介介质互相相摩擦,达达到清理理零件和和光饰作作用。2.1.1.2 除油除油包括括有机溶溶剂除油油、化学学除油、电电化学除除油。(1)有有机溶剂剂除油:利用有有机溶剂剂能溶解解油脂的的性质,把把零件表表面的油油污溶解解去除。只只有表面面沾污了了用一般般化学除除油难以以除去的的,如黄黄油、凡凡士林、抛抛光膏结结垢等才才采用有有机溶剂剂除油。有有机溶剂剂除油最最大的缺缺点是:溶剂挥挥发后在在表面会会留下一一层极薄薄的油膜膜。所以以有机溶溶剂除油油只能作作为预除除油,随随后再用用化学除除油。(2)化化学除油油:利用用碱性化化学物质质溶液通通过发生生皂化作作用和乳乳化作用用,除去去零件表面面上的油油污,以以达到清清洁表面面的作用用。(3)电电化学除除油:电电化学除除油除了了有化学学除油的的皂化作作用和乳乳化作用用外,还还有在电电流作用用下,使使水分子子分解,在在表面上上析出气气泡,随随着气泡泡的增大大,将油油膜撕裂裂脱离表表面呈小小油滴状状进入溶溶液中。产产生的气气体对溶溶液起搅搅拌作用用,加速速了除油油的速度度。2.1.1.3 浸渍与浸浸亮(1)浸浸渍:除除去工件件表面氧氧化皮和和可能影影响后续续处理的的某些合合金成分分。(2)浸浸亮:工工件中的的某些金金属或非非金属杂杂质,如如铜、铁铁、锰、硅硅等,在在除油和和碱浸渍渍中不能能除去的的,在工工件表面面残留的的一层灰灰黑色的的膜,必必须在酸酸溶液中中浸渍除除去。浸渍与浸浸亮为湿湿法作业业,作业业完成前前需要水水洗。浸浸渍与浸浸亮属于于金属弱弱腐蚀过过程,作作业中金金属被腐腐蚀后以以离子状状态进入入废液及及废水。为为控制腐腐蚀程度度及产生生金属氢氢脆现象象,浸渍渍与浸亮亮槽液中中往往添添加有缓缓蚀剂,常常用缓蚀蚀剂多数数是具有有不同结结构的含含氮或含含硫的有有机化合合物,如如磺化动动物蛋白白、皂角角浸出液液、若丁丁、硫脲脲、六次次甲基四四胺等。氯氯化亚锡锡有时也也作为缓缓蚀剂使使用。2.1.1.4 化学与电电化学抛抛光(1)电电解抛光光是金属属零件浸浸在特定定条件下下的阳极极电解浸浸蚀过程程。是在在特定的的溶液中中将金属属制件进进行阳极极处理,它它属于电电化学加加工方法法。当直直流电通通过电解解液时,在在阴、阳阳极之间间会发生生一系列列化学物理作作用,即即电化学学作用,制制件在阳阳极上发发生溶解解,最终终达到平平整光亮亮。(2)化化学抛光光是金属属零件浸浸在特定定条件下下的化学学浸蚀过过程。是是利用金金属在特特定的化化学溶液液中和工工艺条件件下,对对金属产产生化学学反应,金金属发生生化学溶溶解时消消除制件件表面凸凸出部分分使表面面平整,光光亮光滑滑,呈现现出基体体金属的的结构组组织。电解抛光光与化学学抛光均均为湿法法作业,作作业完成成前需要要水洗。抛抛光液中中多含有有磷酸、铬铬酸、草草酸、氟氟化物、硫硫脲、EEDTAA、甘油油、明胶胶、润湿湿剂等。2.1.2 金属转化化膜金属转化化膜是通通过化学学手段在在金属零零件表面面获得一一层不溶溶性氧化化物薄膜膜或其他他不溶性性沉积物物薄膜的的金属表表面处理理方法。根根据形成成膜时采采用的介介质,可可将化学学转化膜膜分为氧氧化、磷磷化、钝钝化。(1)氧氧化物膜膜:是金金属在含含有氧化化剂的溶溶液中形形成的膜膜,其成成膜过程程叫氧化化。(2)磷磷酸盐膜膜:是金金属在磷磷酸盐溶溶液中形形成的膜膜,其成成膜过程程称磷化化。(3)铬铬酸盐膜膜:是金金属在含含有铬酸酸或铬酸酸盐的溶溶液中形形成的膜膜,其成成膜过程程在我国国习惯上上称钝化化。常见的金金属转化化膜工艺艺有钢铁铁的氧化化处理(防防锈)、钢钢铁的磷磷化处理理(涂装装准备)、铝铝及铝合合金的氧氧化(抗抗污)和和着色(装装饰)处处理、镁镁合金的的氧化(抗抗污)处处理、鈦鈦和钛合合金的化化学转化化膜(抗抗污、装装饰)处处理。某某些金属属及镀层层的钝化化处理也也可以归归入金属属转化膜膜工艺。2.2 主要污染染环节的的分析2.2.1 基体前处处理2.2.1.1 表面平整整(1)喷喷砂:干干喷砂时时会产生生大量粉粉尘,造造成空气气污染。(2)磨磨光:磨磨光过程程为无水水作业,产产生废磨磨料和金金属基地地材料粉粉末、粉粉尘等。(3)抛抛光:机机械抛光光过程一一般为无无水作业业,产生生金属微微粉及沾沾染抛光光膏(液液)的布布屑。(4)滚滚光和振振动光饰饰多为湿湿法加工工,该种种作业将将产生废废水和废废渣。光光饰介质质包括磨磨料、化化学促进进剂和水水。常用用化学促促进剂多多为呈中中性或弱弱碱性的的清洗剂剂,需要要指出的的是,胡胡桃核、茶茶籽壳类类的植物物磨料本本身含有有天然清清洗剂。滚光废废液及清清洗废水水存在相相当的治治理难度度。2.2.1.2 除油(1)有有机溶剂剂除油常常见的环环境问题题:某些些有机溶溶剂具有有毒性,挥挥发后容容易污染染环境,给给人体健健康造成成影响;如:三三氯乙烯烯,受到到紫外线线照射会会分解出出剧毒光光气和氯氯化氢。还还有一些些溶剂易易燃易爆爆,容易易造成安安全隐患患,如:汽油、丙丙酮、苯苯、二甲甲苯等。(2)化化学除油油和电化化学除油油存在的的环境问问题:化化学除油油溶液中中的碱性性化学品品和表面面活性剂剂,残留留在零件件表面,零零件用水水清洗后后,清洗洗水碱性性较高,不不妥善处处理会给给环境遭遭成不利利影响;除油溶溶液在使使用过程程中由于于油污的的进入越越来越脏脏,除了了开始可可补充11-2次次原料外外,除油油速度变变慢和除除油质量量变坏的的情况下下,就要要更换除除油溶液液,被更更换下的的除油溶溶液,如如不能妥妥善处置置,将会会给环境境造成极极大的影影响。2.2.1.3 浸渍与浸浸亮浸渍与浸浸亮为湿湿法作业业,作业业完成前前需要水水洗。所所以该作作业将产产生废液液及废水水。为控控制腐蚀蚀程度及及产生金金属氢脆脆现象,浸浸渍与浸浸亮槽液液中往往往添加有有缓蚀剂剂,常用用缓蚀剂剂多数是是具有不不同结构构的含氮氮或含硫硫的有机机化合物物,如磺磺化动物物蛋白、皂皂角浸出出液、若若丁、硫硫脲、六六次甲基基四胺等等。氯化化亚锡有有时也作作为缓蚀蚀剂使用用。含有有上述缓缓蚀剂的的废液及及废水的的环境危危害不容容忽视。当当前缓蚀蚀剂的发发展趋向向于回归归天然、无无毒、高高效,从从天然蛋蛋白质、明明胶、鱼鱼粉、棉棉饼水解解物制成成的缓蚀蚀剂已经经出现并并进入实实用阶段段。2.2.1.4 化学抛光光与电解解抛光电解抛光光与化学学抛光均均为湿法法作业,作作业完成成前需要要水洗。所所以该作作业将产产生废液液及废水水。抛光光液中多多含有磷磷酸、铬铬酸、草草酸、氟氟化物、硫硫脲、EEDTAA、甘油油、明胶胶、润湿湿剂等。废废液及废废水的处处置和处处理需要要密切注注意。2.2.2 金属转化化膜金属转化化膜多为为湿法作作业,作作业完成成前后需需要水洗洗。所以以该作业业将产生生废液及及清洗废废水和槽槽液挥发发产生的的酸、碱碱雾等。作作业溶液液中含有有比较复复杂的化化学成分分,废液液及废水水的处置置和处理理宜作为为单独系系统设置置。3 表面处理理行业清清洁生产产评价指指标3.1 评价指标标体系表面处理理行业清清洁生产产评价指指标体系系的指标标参数形形式包括括定量评评价指标标和定性性评价指指标(如如图3-1)。定性评价价指标分分为一级级评价指指标和二二级评价价指标两两个层次次。一级级评价指指标是具具有普适适性、概概括性的的指标,共共四项,它它们是资资源与能能源消耗耗指标、生生产工艺艺及装备备要求指指标、产产品特征征指标、环环境管理理与劳动动安全卫卫生指标标。二级级评价指指标是一一级评价价指标之之下,代代表表面面处理行行业清洁洁生产特特点的、具具体的、可可操作的的、可验验证的若若干指标标(如图图3-22)。表面处理行业清洁生产评价指标体系表面处理行业清洁生产定性评价指标表面处理行业清洁生产定量评价指标图3-1 表面处理行业清洁生产评价指标体系结构3.2 定性评级级指标二级指标一级指标表面处理行业清洁生产定性评价指标资源与能源消耗指标生产工艺及装备要求指标整流器输出端线路压降 不超过10%使用可控硅整流电源和高频开关电源使用清洁燃料极杠清洁、导电良好采用低能耗、低浓度工艺使用低毒工艺,淘汰高污染工艺挂具有可靠绝缘涂覆层,科学挂装工件使用喷淋清洗装置有多级逆流漂洗槽表面处理槽、清洗槽之间有导流板原材料消耗有考核地面防腐、防渗漏表面处理槽、清洗槽、管道无滴漏与生产有关统计资料齐全、准确有定期化验溶液措施使用其它未列入的清洁生产措施产品特征指标环境管理与劳动安全卫生指标产品合格率有考核产品不含水可溶性重金属盐(六价铬)()建设项目三同时执行情况对有害气体有良好的净化排风装置现场防毒、防尘、防噪声达标老污染源限期治理完成情况建立并运行环境管理体系图3-2 表面处理行业清洁生产定性评价指标框架3.3 定量评级级指标表面处理行业清洁生产定量评价指标资源综合利用指标资源与能源消耗指标图3-3 表面处理行业清洁生产评价指标体系结构工件带出液污染物产生指标水重复利用率镀层钝化/六价铬新鲜用水量4 表面处理理行业清清洁生产产技术要要求4.1 产品设计计(1)产产品性能能改变:如研究究出一种种使用寿寿命更长长的新产产品。(2)产产品配方方改变:新产品品设计应应充分考考虑其环环境兼容容性,即即产品是是否使用用稀有原原材料,是是否含有有害物质质,是否否消耗太太多能源源,是否否容易再再生利用用。4.2 原辅材料料的选用用(1)原原材料替替代:采采用无毒毒或低毒毒原材料料代替有有毒原材材料,如如采用三三价铬或或低铬、无无铬钝化化;(2)原原材料提提纯净化化:采用用精料政政策,使使用高纯纯物料代代替粗料料;(3)可可循环原原材料:采采用可循循环利用用的原料料和化学学材料,如如可循环环利用的的砂丸。4.3 生产工艺艺与装备备4.3.1 前处理工工艺改进进4.3.1.1 喷砂、磨磨抛光、打打光(表表面平整整)(1)预预先清洗洗工件;(2)采采用低油油性或水水基性胶胶粘结磨磨料;(3)采采用组合合磨、抛抛光法去去掉表面面氧化层层;(4)采采用可重重复使用用的砂丸丸;(5)尽尽量将化化学抛光光改为机机械抛光光或电化化学抛光光;(6)采采用化学学抛光时时,应采采用无黄黄烟化学学抛光工工艺或少少黄烟化化学抛光光工艺;(7)电电化学抛抛光采用用低磷无无铬和无无磷无铬铬的工艺艺。4.3.1.2 除油(1)若若必须用用溶剂清清洗,则则需选择择低毒或或无毒溶溶剂(如如石油溶溶剂、萜萜烯、乙乙酸酯、胺胺类、酸酸类等) (2)用用机械法法或热处处理法代代替溶剂剂清洗 (3)用用水溶性性碱液或或表面清清洗剂代代替溶剂剂清洗(4)采采用不含含螯合物物的清洗洗剂(5)采采用低温温脱脂(除油)(6)无无磷除油油液的开开发(7)微微生物降降解生化化除油(8)定定期分析析整槽化化学除油油液和电电解除油油液组份份;(9)工工件先经经预处理理去油(擦擦拭、橡橡胶棍挤挤压或空空气吹除除、热碱碱洗等)以以延长溶溶剂使用用寿命。4.3.1.3 浸渍(1)经经每次浸浸渍溶液液后加强强湿清洗洗;(2)清清洗水采采用逆流流漂洗以以减少带带出液;(3)改改变溶液液温度和和浓度,降降低溶液液表面张张力;(4)采采用以下下方法减减少带出出液对清清洗水的的污染:(5)缓缓慢平稳稳地移出出零件,必必要时可可旋动零零件;(6)加加入表面面活性剂剂或润湿湿剂;(7)最最大许可可的滴液液时间;(8)加加档液板板让溶液液流回原原工艺槽槽中;(9)安安装带出出液回收收槽回收收带出液液;(10)工艺槽槽上采用用喷淋清清洗;(11)采用气气刀或橡橡胶辊挤挤出零件件上的溶溶液。4.3.1.4 浸亮(1)在在硝酸中中,搅拌拌棒用研研磨的玻玻璃大理理石或不不锈钢球球代替黄黄铜; (2)采采用机械械打磨法法代替酸酸液去除除钛表面面的氧化化膜;(3)清清洗镍-钛合金金,可用用机械打打磨法代代替碱性性腐蚀液液; (4)采采用丝绸绸和碳化化物垫片片,加压压“打光光”金属属; (5)清清洗铜板板用机器器转动粘粘有浮石石的刷子子刷洗; (6)在在铸铝碱碱性腐蚀蚀液中用用不含铬铬酸盐的的溶液代代替铬酸酸盐溶液液浸亮; (7)用用硫酸/双氧水水浸渍液液代替氰氰化物和和铬酸浸浸亮液进进行铜件件浸亮; (8)用用生物可可降解剂剂代替碱碱性清洗洗剂 ;(9)用用酒精代代替硫酸酸对铜线线浸亮; (10)将已使使用的铜铜浸亮液液进行连连续电解解,再生生回收铜铜; (11)购置合合适的离离子交换换器从光光亮黄铜铜浸渍液液中回收收铜; (12)采用反反渗透/沉淀系系统,可可降低废废水中的的钼的浓浓度; (13)从准备备销售的的废液中中回收金金属;4.3.2 金属转化化膜工艺艺改进4.3.2.1 氧化工艺艺改进(1)不不锈钢氧氧化离子沉沉积氧化化物或氧氧化物(将将不锈钢钢工件放放入真空空镀膜机机中进行行真空蒸蒸发镀)代代替化学学氧化法法(在特特定溶液液中通过过化学氧氧化形成成膜的颜颜色)(2)钢钢铁氧化化应采用用常温化化学氧化化代替高高温化学学氧化必须要要采用高高温化学学氧化时时,采用用不含亚亚硝酸盐盐和重铬铬酸钾的的配方。采用碱碱性化学学氧化时时,尽量量采用不不含有重重铬酸钾钾的配方方。(3)铝铝及铝合合金的化化学氧化化和阳极极氧化应采用用低铬化化学氧化化工艺;硫酸阳阳极氧化化使用宽宽温剂,改改进工艺艺,节省省降温装装置在成本本允许的的条件下下,采用用无污染染的整体体着色法法;若采用用重铬酸酸盐封闭闭法时采采用含铬铬低的重重铬酸盐盐封闭。采用常常温封闭闭代替热热水封闭闭。4.3.2.2 磷化工艺艺改进(1) 采用低温温磷化工工艺(2) 采用“四四合一”磷化法法4.3.2.3 钝化工艺艺改进(1)采采用低铬铬或超低低铬钝化化工艺(2)采采用三价价铬或无无铬钝化化工艺4.4 资源与能能源利用用(1)采采用清洁洁能源,如如电、天天然气;(2)清清洗水循循环使用用;从清清洗着手手,改革革清洗技技术,将将清洗水水循环使使用,将将废水量量减少。如如将磷化化后清洗洗水用于于酸洗除除锈后清清洗,酸酸洗除锈锈后的清清洗水再再用于除除油清洗洗水。(3)采采用逆流流漂洗、喷喷淋或喷喷雾清洗洗技术,也也可以减减少清洗洗废水量量;(4)清清洗水闭闭路循环环(如在在线回用用、及活活性炭吸吸附过滤滤电渗析析、蒸发发);(5)采采用额定定电压与与槽电压压相匹配配的可控控硅整流流器或高高频开关关电源。4.5 先进设备备及过程程控制4.5.1 基体前处处理先进进设备及及过程控控制4.5.1.1 喷砂、磨磨抛光(表表面平整整)先进进设备及及过程控控制(1)采采用喷砂砂、回收收为一体体的环保保型喷砂砂设备;(2)采采用带吸吸尘装置置的磨光光机及抛抛光机;4.5.1.2 除油先进进设备及及过程控控制(1)除除油槽面面上加档档板,板板高度约约是槽宽宽的755%; (2)除除油槽加加盖板(滚滚动式盖盖,可自自动盖上上);(3)采采用一体体化溶剂剂除油装装置,回回收溶剂剂;(4)在在汽相除除油区安安装冷却却盘管(或或增加一一盘管)回回收溶剂剂 ;(5)除除油槽上上方的气气流应不不超过440m/分; (6)工工件正确确装挂以以达到好好的清洗洗效果,并并使带出出液最少少; (7)从从汽相除除油移出出时应旋旋转工件件使冷凝凝液滴干干 ;(8)控控制工件件移出的的速度(小小于3mm/分)避避免带出出溶剂; (9)工工件装挂挂时,其其横向宽宽度不超超过槽子子开口面面积的550%; (10)溶剂槽槽中安装装一恒温温控制装装置; (11)生产线线上增加加一过滤滤器防止止溶剂有有颗粒累累积; (12)避免溶溶剂交叉叉污染;(13)操作人人员只有有通过工工长允许许才能得得到溶剂剂(注:专人负负责溶剂剂);(14)规范使使用溶剂剂类型不不随意更更改,溶溶剂的规规格固定定,使用用必顼先先经过层层层审批批;(15)定期清清除去油油槽底的的残渣。(16)采用多多种操作作方式:如采用用油分离离器或过过滤装置置循环利利用清洗洗液并定定期清除除溶液中中的杂质质;采用用逆流清清洗的模模式;采采用电解解除油、搅搅拌、喷喷淋、多多级逆流流清洗直直到超声声波清洗洗等提高高效率。4.5.1.3 浸渍先进进设备及及过程控控制:(1)经经每次浸浸渍溶液液后加强强湿清洗洗; (2)清清洗水采采用逆流流漂洗以以减少带带出液; 4.5.2 化学转化化膜工艺艺的先进进设备及及过程控控制:(1)高高效清洗洗槽的设设计(喷喷雾、喷喷淋清洗洗;空气气搅拌清清洗);(2)采采用额定定电压与与槽电压压相匹配配的可控控硅整流流器或高高频开关关电源;(3)处处理槽上上方加喷喷淋回收收装置;(4)多多级逆流流清洗系系统;(5)电电导传感感器控制制清洗水水量;(6)安安装节流流阀量量计流;(7)自自动控制制生产线线(溶液液循环过过滤 ppH 自自动控制制、添加加剂和处处理液成成套自动动分析补补加装置置);(8)改改变溶液液温度和和浓度,降降低溶渡渡表面张张力;(9)处处理液加加润湿剂剂或表面面活性剂剂;(10)适当提提高溶液液温度,降降低溶液液粘度;(11) 良好好的温度度控制;(12)采用低低浓度处处理液,减减少带出出液;(13)正确的的工件装装挂位置置,以减减少带出出溶液 (如尽尽可能使使工件表表面排列列垂直;挂具与与工件长长的方向向应平行行;挂具具与工件件的平行行方向应应稍斜,使使工件与与挂具点点接触,弯弯曲的工工件拐角角向下,以以减少零零件带出出溶液);(14)安装带带出液回回收槽回回收带出出液,加加强带出出液回收收;(15)加挡液液板让溶溶液流回回原工艺艺槽中;(16)经常检检查表面面处理挂挂具是否否有绝缘缘层起皮皮或裂纹纹,否则则它可造造成带出出液增加加;(17)最大许许可的滴滴液时间间;(18)工艺槽槽上采用用喷淋清清洗;(19)采用气气刀或橡橡胶辊挤挤出零件件上的溶溶液;被被处理件件缓慢出出槽,让让排液时时间稍长长些,固固定排液液时间,并并提醒操操作工牢牢记,必必要时可可旋动零零件;在在处理槽槽上安装装挂具杆杆,在滴滴液期间间放置挂挂具再转转入下一一步清洗洗;(20)尽可能能采用机机器提升升挂具,保保证充分分滴液时时间和控控制提升升速度。(21)处理液液采用连连续过滤滤;(22)用无油油压缩空空气搅拌拌;(23)监测ppH、电电导,当当其下降降时及时时调整;(24)通过定定期小电电流电解解去除重重金属杂杂质,延延长溶液液寿命;(25)工件进进入处理理槽前,检检查表面面清洁度度和挂具具完好性性,避免免杂质带入入溶液。及及时清除除掉入处处理槽中中的工件件;(26)正确设设计挂具具和滚桶桶,定期期清洗检检查完好好性;(27)在设备备下面安安装一托托盘接收收润滑油油以回收收油;(28)使用吸吸油性好好的布擦擦饰;4.6 末端治理理与废物物利用4.6.1 末端治理理技术4.6.1.1 DTCRR法处理理含金属属废水DTRCC是由螯螯合剂NNH-CCSSNNa组成成的大分分子量有有机螯合合树脂,外外观呈棕棕红色透透明液体体,无限限溶于水水。使用用时按11%-22%稀释释,呈浅浅黄色,1100%的原液液相对密密度小于于1.226(225),PPH值为为11.0-112.00,黏度度为800-1000Paa.s(225)。DTRCC在常温温下与废废水中的的Hg22+、CCd2+、Pbb2+、MMn2+、Cuu2+、NNi2+、Znn2+、CCr3+、Crr6+等各各种重金金属离子子迅速反反应,生生成水不不溶性螯螯合盐,能能实现各各种重金金属离子子共存的的情况下下一次处处理,用用于转化化膜中金金属废水水的治理理效果好好。下表表4-11为DTTRC与与其他化化学沉淀淀法相比比较。表4-11 DTRRC法与与其他化化学沉淀淀法相比比较项目处理原理理DTRCC重金属与与捕集剂剂反应形形成水不不溶性螯螯合盐,再再利用絮絮凝剂使使其沉淀淀分离化学沉淀淀法【CCa(OOH)22或NaaOH】添加氢氧氧化物将将废水PPH调到到碱性范范围而形形成水不不溶性重重金属氢氢氧化物物,再利利用絮凝凝剂使其其沉淀分分离重金属去去除汞去除盐类影响响有机物影影响絮凝物沉淀性污泥再溶溶出连续处理理很好可处理至至极低浓浓度无影响无影响絮凝物粗粗大沉淀快速速无可以一般去除效果果差影响小无影响絮凝物细细小沉淀速度度一般碱性稳定定,如酸酸性可再再溶出可以建设费污水处理理费污泥处理理费便宜比较便宜宜便宜一般便宜很高二次公害害无有维持管理理容易一般设施面积积尚可尚可4.6.1.2 微生物治治理电镀镀综合废废水微生物法法治理电电镀综合合废水适适应性强强,既可可处理单单一金属属废水,也也可处理理多种金金属离子子的混合合电镀废废水;既既可处理理浓度低低的废水水,也可可处理金金属离子子浓度高高的废水水。工艺艺流程见见图4-1:功能菌废 水生物反应器(池)水排放或回收金属回收图4-11 微微生物治治理电镀镀废水工工艺流程程图4.6.1.3 抑雾剂的的应用抑雾剂的的主要成成分为表表面活性性剂,具具有降低低槽液表表面张力力的性能能。在电电极反应应中析出出的气体体具有搅搅拌溶液液的作用用,可促促使抑雾雾剂产生生化学稳稳定性较较好的泡泡沫,积积聚在液液面上,达达到抑制制液雾逸逸出的目目的。泡沫抑雾雾是经济济而有效效的方法法,具有有下列优优点,同同时还可可起到润润湿剂的的作用。使用适适当的抑抑雾剂,对对镀液和和镀层质质量无不不良影响响;能将液液雾转化化为槽液液,变害害为利,节节约化学学药品,降降低消耗耗;能将液液雾抑制制在生产产过程中中,节省省抽风和和净化设设备,减减少投资资,节约约电能;抑雾剂剂的使用用,可使使车间内内有害气气体的含含量达到到或低于于环境卫卫生标准准;4.6.2 废物利用用4.6.2.1 废物的再再生利用用方式(1)废废物利用用与重复复利用:将一般般工业固固体废物物加工后后送回原原生产工工艺或其其他生产产工艺作作为替代代原料或或配料。(2)再再生回收收:是指指从废物物中再生生回收有有价值的的原材料料并作为为产品出出售。4.6.2.2 技术内容容(1)循循环利用用清洗液液;(2)再再生废阳阳极氧化化液和碱碱液;(3)废废水中有有用金属属的回收收和水的的回用(如电解解回收电解冶冶金;离离子交换换电解;反渗透透;电渗渗析;膜膜过滤;蒸发、结结晶等);(4)废废水分流流处理,将将可回收收金属的的废水与与其它废废水分流流;(5)厂厂内或厂厂外再生生回收使使用废溶溶剂(采采用比重重分离、过过滤、蒸蒸镏法再再生或作作燃料使使用,如如脱脂液液油水分分离技术术);(6)废废工艺溶溶液再利利用;(7)废废物无害害化处理理;4.7 环境管理理(1)物物料装卸卸、贮存存与库存存管理通用要求求:实施施库存专专门管理理,定期期检查评评估原料料、中间间体和产产品及废废物的贮贮存和转转运设施施,采用用适当程程序避免免化学品品泄露、火火灾、爆爆炸和废废物的生生产。(2)环环境法律律法规标标准要求求通用要求求:符合合国家和和地方有有关环境境的法律律和法规规,污染染物排放放达到国国家和地地方排放放标准,实实行总量量控制和和排污许许可证管管理要求求。(3)环环境管理理体系一般:建建立环境境管理制制度,原原始数据据和基础础资料基基本齐全全。先进:优优质完善善的环境境管理体体系,原原始数据据和基础础资料基基本齐全全有效。(4)废废物分流流通用要求求:将清清污分流流,清水水可循环环利用,仅仅将污水水进行处处理;危危险废物物与非危危险废物物分开,避避免相互互混合;将液体体废物和和固体废废物分开开。(5)废废物处理理处置通用要求求:具备备完善的的废水、废废气净化化设施且且保证有有效运行行,有废废水计量量装置。生生产现场场有害废废气、粉粉尘发生生点有可可靠的吸吸风和除除尘装置置;有表表面处理理废液的的收集装装置和合合法的处处理处置置途径;废水处处理站产产生的污污泥,应应按照危危险废物物鉴别标标准(GGB50085.13319996)进进行危险险特性鉴鉴别,属属于危险险废物的的,应按按照危险险废物处处置标准准及要求求处理,不不得混入入一般固固体废物物和生活活垃圾中中。(6)生生产过程程环境管管理通用要求求:生产产现场保保持整洁洁、干净净,管理理有序,危危险品有有明显标标识。(7)提提高员工工素质与与建立激激励机制制等人事事管理措措施一般:通通过组织织培训、会会议、板板报宣传传等常规规方式进进行对员员工的教教育,提提高员工工素质。先进:配配合常规规宣传教教育方式式,建立立激励机机制,如如制定废废物减量量计划,实实行监督管理理制度,调调动职工工减少废废物的积积极性和和主动性性,实施施财务管管理政策策等。5 企业清洁洁生产审审核5.1 企业推推行清洁洁生产审审核的要要求与对对策5.1.1企业业推行清清洁生产产审核的的政策要要求(1)中中华人民民共和国国清洁生生产促进进法(220022年);(2)国国务院办办公厅转转发展改改革委等等部门关关于加快快推行清清洁生产产意见的的通知(国国办发200031100号号);(3)清清洁生产产审核暂暂行办法法(国家家发展和和改革委委员会、国国家环境境保护总总局令第第16号号)(4)财财政部关关于印发发中央央补助地地方清洁洁生产专专项资金金使用管管理办法法的通通知(财财建2200443443号)(5)关关于印发发国家家环境保保护局关关于推行行清洁生生产的若若干意见见的通通知(环环控1199772332号)(6)关关于贯彻彻落实清清洁生产产促进法法的若若