化妆品中挥发性有机溶剂的检测方法 国食药监许[XXXX]96号 附件deme.docx
附件3：化妆品中中挥发性性有机溶溶剂的检检验方法法1范围本方法规规定了测测定化妆妆品中115种挥挥发性有有机溶剂剂的顶空空-气相相色谱法法。本方法适适用于发发胶、啫啫哩水、摩摩丝、爽爽肤水、祛祛痘水、精精华露、洗洗发水、沐沐浴露、祛祛斑霜及及指甲油油等不同同基质的的化妆品品中155种挥发发性有机机溶剂的的含量测测定。本方法所所指的115种挥发性性有机溶溶剂为二二氯甲烷烷、1，1-二氯氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯和异丙苯。本方法的的检出限限和定量量下限以以3倍空白白噪音和和10倍空空白噪音音相对应应的量或或浓度表表示。本本方法中中各种挥挥发性有有机溶剂剂的检出限限、定量量下限及及取1gg样品时时的检出出浓度、最最低定量量浓度见见表1。表1 15种种挥发性性有机溶溶剂的检检出限、定定量下限限、检出出浓度和和最低定定量浓度度物质名称称检出限（nng）定量下限限（ngg）检出浓度度（mg/g）最低定量量浓度（mg/g）二氯甲烷烷582000.5882.01，1-二氯乙乙烷431500.4331.51，2-二氯乙乙烯321100.3221.1三氯甲烷烷401400.4001.41，2-二氯乙乙烷612000.6112.0苯10350.1003.5三氯乙烯烯311100.3111.1甲苯11400.1110.4四氯乙烯烯682700.6882.7乙苯9300.0990.3间、对-二甲苯苯12400.1220.4苯乙烯20700.2000.7邻-二甲甲苯15500.1550.5异丙苯10350.1000.3552原理样品用水水稀释，经经顶空处处理达到到气-液平衡衡后进样样，用具具有氢火火焰离子子化检测测器的气气相色谱谱仪进行行分析，以以保留时时间定性性，峰面面积外标标法定量量。3试剂3.1 甲醇醇，色谱谱纯。3.2 氯化化钠，分分析纯：5500烘2h3h。3.2 155种挥发性性有机溶溶剂标准准品：二二氯甲烷烷、1，1-二氯氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯、异丙苯（均为色谱纯）。3.4 155种挥发性性有机溶溶剂标准准溶液：分别称称取155种挥发性性有机溶溶剂标准准品各110mgg（精确确至0.1mgg），分分别置于于已加少少量甲醇醇的100mL容容量瓶中中，待溶溶解完全全后用甲甲醇定容容。配成成如表22所示浓浓度的标标准储备备溶液单单标，再再取各标标准储备备溶液单单标适量量，用水水稀释配配成混合合标准使使用溶液液和标准准系列。表2 15种种挥发性性有机溶溶剂的标标准储备备溶液浓浓度及标标准系列列浓度物质名称称储备溶液液浓度（mmg/LL）使用溶液液浓度（mmg/LL）标准系列列浓度（mmg/LL）二氯甲烷烷100001000.10.30.50.71.01，1-二氯乙乙烷1000.10.30.50.71.01，2-二氯乙乙烯1000.10.30.50.71.0三氯甲烷烷1000.10.30.50.71.01，2-二氯乙乙烷1000.10.30.50.71.0苯200.0220.0660.10.1440.2三氯乙烯烯1000.10.30.50.71.0甲苯10000200.0220.0660.10.1440.2四氯乙烯烯1000.10.30.50.71.0乙苯200.0220.0660.10.1440.2间、对-二甲苯苯200.0220.0660.10.1440.2苯乙烯200.0220.0660.10.1440.2邻-二甲甲苯200.0220.0660.10.1440.2异丙苯200.0220.0660.10.1440.24仪器4.1 气相相色谱仪仪，具氢氢火焰离离子化检检测器，分分流/不分流流进样口口，配色色谱工作作站。4.2 自动动顶空装装置，或或超级恒恒温水浴浴锅（控控温精度度0.55）和气气密针。4.3 顶空空瓶：220mLL，配聚聚四氟乙乙烯密封封盖，带带刻度。使使用前于于1200烘烤2hh3hh。4.44 十十万分之之一电子子天平。5分析步步骤5.1 样品品预处理理对于易溶溶于水的的样品，称称取样品品约1.0g（精精确至11mg）于于1000mL具具塞刻度度管中，加加水至刻刻度，混混匀，此此溶液作作为待测测样液备备用；对对于难溶溶于水的的样品，直直接称取取样品约约0.11g（精精确至11mg）于于已加1.0g氯氯化钠的的顶空瓶瓶中，加加水至110mLL后立即即盖上瓶瓶盖轻轻轻摇匀，作作为待测测样液。5.2 测定定5.2.1色谱谱及顶空空参考条条件色谱柱：DB-1，30mm×0.332mmm I.D.，0.225mm；或选选用同等等极性的的弹性石石英毛细细管柱。氮气流速速：455.0mmL/mmin；氢气流流速：440.00mL/minn；空气气流速：4500mL/minn。分流流比：110:11。柱流量：1.00mL/minn。检测器：氢火焰焰离子化化检测器器。温度：进进样口温温度1880；检测测器温度度2000；柱温温35（5miin），5 /mmin升升至1220，再以以30 /mmin升升至2220（5miin）。顶空条件件：水浴浴温度：60；平衡衡时间：30mmin；进样体体积：660LL。5.2.2校准准曲线的的制备在设定色色谱条件件下，分分别准确确吸取挥挥发性有有机溶剂剂标准系系列溶液液（3.33）10.0mLL于已加加1.00g氯化化钠的顶顶空瓶内内，立即即盖上瓶瓶盖轻轻轻摇匀，置置于600水浴平平衡300minn。取气气液平衡衡后的液液上气体体60L注入入气相色色谱仪进进行分析析。根据据标准系系列质量量浓度和和峰面积积，绘制制校准曲曲线。5.2.3样品品测定在设定色色谱条件件下，取取待测样样液100.0mmL于已加1.0g氯氯化钠的的顶空瓶瓶内，立立即盖上上瓶盖轻轻轻摇匀匀，置于于60水浴中中平衡330miin。用用气密针针取待测测样品溶溶液气液液平衡后后的液上上气体660LL注入气气相色谱谱仪，进进行分析析。色谱谱图检出出的物质质，经与与该物质质的标准准质谱图图比较确确证后，根根据峰面面积，从从校准曲曲线上查查得相应应组分的的质量浓浓度。5.3 空白白试验除不称取取样品外外，按以以上步骤骤进行。5.4 平行行试验按以上步步骤，做做两份样样品的平平行测定定。6 结果果计算r´Vw（挥发性性有机溶溶剂）= m式中：w（挥发性性有机溶溶剂） 样样品中挥挥发性有有机溶剂剂的质量量分数，mg/g；r 从校准准曲线上上查得的的测试溶溶液中挥挥发性有有机溶剂剂的质量量浓度，mmg/LL；V 样品品定容体体积，mmL；m 样品品取样量量，g。7色谱图图图1 15种种挥发性性有机溶溶剂标准准色谱图图1：二氯氯甲烷（1.801min）；2：1，1-二氯乙烷（2.008min）；3：1，2-二氯乙烯（2.197min）；4：三氯氯甲烷（2.289min）；5：1，2-二氯乙烷（2.516min）；6：苯（2.790min）；7：三氯乙烯（3.380min）；8：甲苯（5.120min）；9：四氯乙烯（6.734min）；10：乙苯（8.726min）；11：间、对-二甲苯（9.117min）；12：苯乙烯（9.776min）；13：邻-二甲苯（9.946min）；14：异丙苯（11.313min）8阳性结结果的确确认对于测定定过程中中有阳性性结果的的样品，建建议用气气相色谱谱-质谱法法确认。8.1 气相相色谱-质谱参参考条件件色谱柱：DB-1，30mm×0.332mmm I.D.，0.225mm；或选选用同等等极性的的弹性石石英毛细细管柱。柱温：初初始温度度35，保留留5miin，然然后以55 /mmin的的速度升升至1200，再以以30/miin的速速度升至至2200，保留留5miin；进样口温温度1880，离子子源温度度2300，接口口温度2230，分流流比：110:11，柱流流量：11.5mmL/mmin，恒恒流模式式，选择择离子检检测。8.2 质谱参考考特征离离子表3 15种种挥发性性有机溶溶剂的质质谱参考考特征离离子物质名称称特征离子子（m/z）二氯甲烷烷49,884,8861，1-二氯乙乙烷63,665,8831，2-二氯乙乙烯61,996,998三氯甲烷烷83,885,8871，2-二氯乙乙烷49,662,998苯77,778三氯乙烯烯95,1130,1322甲苯65,991,992四氯乙烯烯166,1644,1229,1131乙苯91,1106间、对-二甲苯苯77,996,1106苯乙烯78,1103,1044邻-二甲甲苯77,996,1106异丙苯77,1105,12009精密度度在重复性性条件下下获得的的两次独独立测试试结果的的绝对差差值不大大于这两两次测定定值的算算术平均均值的110%。
