第六章多环芳烃和非苯芳烃优秀课件.ppt
第六章多环芳烃和非苯芳烃第1页，本讲稿共27页第2页，本讲稿共27页7.1 联苯及其衍生物联苯及其衍生物 命名命名命名命名：性质性质性质性质：C C6 6HH5 5-是邻对位定位基是邻对位定位基是邻对位定位基是邻对位定位基第3页，本讲稿共27页联苯衍生物：联苯衍生物：联苯衍生物：联苯衍生物：联苯胺：联苯胺：联苯胺重排联苯胺重排对映异构：对映异构：第4页，本讲稿共27页7.2 稠环芳烃稠环芳烃7.2.1 萘及其衍生物萘及其衍生物1、萘的结构、同分异构及命名、萘的结构、同分异构及命名 萘的结构：萘的结构：萘的结构：萘的结构：第5页，本讲稿共27页异构和命名：异构和命名：异构和命名：异构和命名：编号方法：编号方法：一元取代物可有两种：一元取代物可有两种：二元取代：二元取代：相同：相同：10 种种不同：不同：14 种种第6页，本讲稿共27页2.萘的性质：萘的性质：物理性质物理性质 化学性质：化学性质：萘的稳定性比苯差，反应性活性比苯大。萘的稳定性比苯差，反应性活性比苯大。（1）取代反应）取代反应 位活性比位活性比 位大，取代反应一般发生在位大，取代反应一般发生在 位位 位位 位位第7页，本讲稿共27页卤化：卤化：硝化硝化第8页，本讲稿共27页磺化磺化 -取代取代动力学控制动力学控制热力学控制热力学控制（平衡控制）（平衡控制）（速度控制）（速度控制）第9页，本讲稿共27页萘磺化应用：萘磺化应用：Bucherer反应反应第10页，本讲稿共27页(B)加氢加氢 比苯容易比苯容易(C)氧化反应氧化反应 比苯容易比苯容易 第11页，本讲稿共27页3.萘环上取代反应定位规律：萘环上取代反应定位规律：环上原有取代基决定发生同环取代或异环取代环上原有取代基决定发生同环取代或异环取代 由于由于由于由于 -位活性高，一般位活性高，一般位活性高，一般位活性高，一般第二个取代基易进入第二个取代基易进入第二个取代基易进入第二个取代基易进入 -位位位位 同时考虑原有取代基的性质及反应条件。同时考虑原有取代基的性质及反应条件。同同环环取取代代第12页，本讲稿共27页异异环环取取代代例例外外情情况况第13页，本讲稿共27页7.2.2 蒽及其衍生物蒽及其衍生物 1.蒽的结构蒽的结构第14页，本讲稿共27页2.蒽的性质蒽的性质 蒽比萘更易发生化学反应，且反应一般发生在蒽比萘更易发生化学反应，且反应一般发生在 位上位上稳定性稳定性第15页，本讲稿共27页(A)加成反应加成反应第16页，本讲稿共27页蒽醌蒽醌:(B)氧化反应氧化反应第17页，本讲稿共27页7.2.3菲菲 菲的共振能为菲的共振能为381.6kJ/mol,比蒽比蒽(351 kJ/mol)大，大，故比蒽稳定，反应易发生在故比蒽稳定，反应易发生在9,10位位菲是蒽的同分异构体菲是蒽的同分异构体第18页，本讲稿共27页7.2.4 其他稠环芳烃其他稠环芳烃致致癌癌芳芳烃烃第19页，本讲稿共27页7.3 非苯芳烃非苯芳烃 1.芳香性芳香性 2.休克尔规则休克尔规则 一个单环化合物如果它具有一个单环化合物如果它具有平面离域体系平面离域体系，它的，它的 电子数为电子数为4n+2(n=0,1,2,整数整数)。则这个化合物。则这个化合物具有具有芳香性芳香性。(又叫又叫4n+2规则规则)环状共轭体系，分子共平面环状共轭体系，分子共平面键长键长(趋于趋于)平均化，特殊的安定性平均化，特殊的安定性虽然虽然C/H比高，但不易加成而易取代比高，但不易加成而易取代特殊光谱特殊光谱第20页，本讲稿共27页 当所有成键轨道都被自旋配对的电子充满当所有成键轨道都被自旋配对的电子充满,非键非键轨道也被充满或完全空着的体系是稳定的轨道也被充满或完全空着的体系是稳定的,相应的化相应的化合物具有芳香性合物具有芳香性.环多烯的环多烯的 分子轨道能级可简便地用顶角朝下的分子轨道能级可简便地用顶角朝下的各种正多边形表示：各种正多边形表示：第21页，本讲稿共27页 环丁二烯属于双自由基，能量高，稳定性差，是环丁二烯属于双自由基，能量高，稳定性差，是反芳香性反芳香性化合物化合物电子数符合电子数符合4n的离域的环状体系的离域的环状体系.芳香性芳香性芳香性芳香性芳香性芳香性芳香性芳香性芳香性芳香性第22页，本讲稿共27页 非苯芳烃非苯芳烃符合休克尔规则，符合休克尔规则，具有芳香性，但具有芳香性，但又不含苯环的烃类化合物又不含苯环的烃类化合物.第23页，本讲稿共27页3.非苯芳烃的类型非苯芳烃的类型 (1)环多烯环多烯(轮烯轮烯)环丁二烯环丁二烯环辛四烯环辛四烯反芳香性反芳香性非芳香性非芳香性有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性非芳香性非芳香性非平面分子非平面分子非平面分子非平面分子第24页，本讲稿共27页(2)芳香离子芳香离子环戊二烯负离子环戊二烯负离子环丙烯正离子环丙烯正离子环庚三烯正离子环庚三烯正离子环辛四烯环辛四烯二价负离子二价负离子第25页，本讲稿共27页第26页，本讲稿共27页3.稠合环系稠合环系 如果把休克尔规则用于稠环化合物如果把休克尔规则用于稠环化合物,则是计算成环原子则是计算成环原子外围的外围的 电子电子数数.10141414第27页，本讲稿共27页
