原子吸收和原子荧光光谱精.ppt
原子吸收和原子荧光光谱第1页，本讲稿共21页一、基本原理1.光的吸收和发射能级图能级图 Na:3 2S 32P3/2 32P1/2：589.0nm 589.5 nm第2页，本讲稿共21页吸收和辐射 E=Ei-E0=hv受激吸收：dNoi=Boi(v)Nodt自发辐射:dNio=AioNidt受激辐射:dNio=Bio (v)NidtE0Ei第3页，本讲稿共21页2.原子谱线的轮廓 V0=E/h中心频率:（v0）宽度（半宽）:（v）v自然宽度v多普勒宽度v络伦兹宽度v共振宽度K0v0 vK0第4页，本讲稿共21页二、光谱仪器1.组成：光源原子化器分光系统检测系统光源检测原子化器分光原子化器分光光源检测检测原子吸收仪原子吸收仪原子荧光仪原子荧光仪第5页，本讲稿共21页1.光源空心阴极灯：结构：阴极：纯金属阳极：环状W、Ni、Ta光窗：石英或紫外玻璃原理：Ar+e Ar+Ar+Mn M+Ar+M+e M*+eM*M+hv 特点：发出原子谱线(锐线)第6页，本讲稿共21页2.原子化器火焰原子化火焰原子化：乙炔空气火焰T：2500KS：158cm/s230nm 有吸收乙炔氧化亚氮T:2990KS:180cm/s氢-氩扩散火焰T：850 离子离子 溶液溶液 雾滴雾滴 雾粒雾粒 分子蒸气分子蒸气 基态原子基态原子 激发态激发态 分子分子 ArAr+H2+S 第7页，本讲稿共21页 M+M+X-MX-aH2O MnXm MX M M*干燥热解原子化 MY电热原子化电热原子化：主要反应：热解反应还原反应碳化物生成易挥发化合物生成第8页，本讲稿共21页3.检测光电倍增管倍增极：N2/N1如：=4，n=10 K=Io/Ii=410=106第9页，本讲稿共21页三、分析技术1.原子吸收光谱1)原子吸收的测量比尔定律 吸收值：单色光：AC 积分吸收：峰值吸收：Iv均匀介质lI0vIvl dlvoKvko第10页，本讲稿共21页v类型：分子吸收：气体分子 氧化物 氢氧化物 盐类分子光散射 v氘灯法背景校正 A空=Aa+Ab A氘=Ab A=A空A氘=Aa 波长范围：200360nmv自吸法背景校正 2)光谱背景干扰第11页，本讲稿共21页3)测试条件的选择火焰法火焰法分析线 灵敏度 Zn 213.9nm 02ppm;307.5nm 01000ppm 稳定性 Pb 217.0nm f=0.48;283.3nm f=0.22灯电流 通带宽度 0.2nm 0.4nm火焰 类型:空气-乙炔；氧化亚氮乙炔 配比:富燃火焰；中性火焰；贫燃火焰 第12页，本讲稿共21页石墨炉法石墨炉法石墨管 热解涂层管 平台石墨管进样体积 540加热程序 保护气体 Ar(99.9%)N2 AlN 2000 步骤目的温度()时间(s)干燥除去溶剂溶剂沸点10 30灰化除去基体条件实验10 30原子化生成原子手册3 7空烧消除记忆原子化温度3 7第13页，本讲稿共21页4)应用适合于金属元素分析 碱金属 Li Na K 易电离 采用低温火焰 加消电离剂 碱土金属 Be Mg Ca 灵敏度高 存在阴离子干扰 有色金属 Cu Zn Pb 灵敏度高 波长短 背景干扰较重 黑色金属 Fe Co Ni 谱线复杂 选择窄光谱通带 贵金属 Ag Au Pt 易原子化 贫燃火焰 难原子化元素 稀土元素 Si Ta W 灵敏度差 高温火焰 金属涂层石墨管第14页，本讲稿共21页2.氢化物发生原子荧光分析1)定量关系荧光强度与光源的辐射强度：If=Ia 根据比尔-朗伯定律可得:按泰勒级数展开，N很小时：If=I0klN当实验条件固定时：If=C 原子荧光光度计原理图原子荧光光度计原理图1.气路系统气路系统 2.自动进样器自动进样器 3.氢化物发生系统氢化物发生系统 4.原子化器原子化器 5.激发光源激发光源 6.光电倍增管光电倍增管 7.数据处理系统数据处理系统 8.打印机打印机 A.光学系统光学系统第15页，本讲稿共21页2)氢化物发生技术原理：砷、锑、铋、锡、硒、碲、铅、锗等元素KBH4反应可形成气态氢化物氢化物特点：v常温下是气体v原子化温度低AFSGLS截流/样品KBH4WAr第16页，本讲稿共21页3)分析技术1.配制溶液配制溶液：2%(w/v)KBH4:溶解1克NaOH 于去离子水中，然后加入4克KBH4，加去离子水稀释至200ml。5%HCl:先在烧杯中加入100ml去离子水，然后慢慢加入10ml优级纯浓盐酸，再加去离子水至200ml,作为载流溶液。砷标准溶液：砷标准溶液：0、2、4、8、12g/L,酸度为5%HCl。样样品品溶溶液液：在50ml容量瓶加入10ml水样、2.5ml浓盐酸和10ml5%硫脲5%抗坏血酸混合溶液,定容。2分析测试分析测试:将配制好的溶液按顺序放在样品架上，用氢化物发生原子荧光法测定，并计算测量结果。第17页，本讲稿共21页四、比较 K=3 99.7%K=3 99.7%检出限：第18页，本讲稿共21页浓度范围 AFS第19页，本讲稿共21页 成本 速度 AFSAFS第20页，本讲稿共21页谢谢！第21页，本讲稿共21页
