水质锰的测定现场快速监测分光光度法(试行).docx

水质镒的测定现场快速监测分光光度法（试行）二。二O年七月前言31适用范围42规范性引用文件43方法原理44干扰和消除45试剂和材料56仪器和设备57样品58分析步骤69结果计算与表示610精密度和准确度711质量保证和质量控制712废物处理713注意事项8为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护生态 环境，保障人体健康，规范镒现场快速监测方法，制定本方法。本方法规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中铺的现场快速定量分析。本方法由中国环境监测总站组织制订。本方法起草单位：湖南省生态环境监测中心、湖南大学。本方法验证单位：重庆市生态环境监测中心、河南省生态环境监测中心、广西壮族自治 区环境保护监测中心站、山西省生态环境监测中心、湖南长沙市生态环境监测中心、湖南力 合科技发展有限公司。本方法主要起草人：朱瑞瑞、刘沛、刘艳菊、毕军平、朱日龙、陈阳、龙雯琪、于磊、 林海兰、陈晓磊。本方法由中国环境监测总站解释。水质 镒的测定 现场快速监测分光光度法(试行)1适用范围本方法规定了测定水中镒的现场快速分光光度法。本方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中镒的现场快速定量分析。当取样体积为10.0 ml时，镐的方法检出限为0.006 mg/L,测定下限为0.024 mg/L,测 定上限为2.0mg/L。当样品浓度大于测定上限时，应适当减少取样体积或稀释水样。2规范性引用文件本方法引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 方法。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ91.1污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范HJ 589突发环境事件应急监测技术规范3方法原理3.1 仪器工作原理仪器将试样和试剂按比例顺序注射自动注入消解反应池混合，复杂样品在密闭高温条件 下消解反应，等待特定时间后加速冷却，注入试剂显色；清洁水样则直接注入试剂显色。最 后进行光度检测计算结果，整个分析过程全自动完成。3.2 化学反应原理Mi?+在pH为的碱性溶液中被氧化为Mn4+,并与甲醛行生成棕色络合物。该 络合物在470 nm波长处测量吸光度。在一定浓度范围内，试样待测物浓度与吸光度呈线性 关系，仪器根据工作曲线计算镉测试结果。反应式为：Mn4+6H2C=NOHMn(H2C=NO)62+6H+4干扰和消除当离子浓度等于或低于以下浓度：1000 mg/L的Na+, 1000 mg/L的K+>500 mg/L的Ca2 50mg/L 的 Mg2+、20 mg/L Ba2 20 mg/L Ce2 2。!1/1的乂02+、2。11/匕的人13+、5 mg/L 的 Cd2 20 mg/L 的 Cr6 20 mg/L 的 Cu2 0.3 mg/L 的 Ni2 3 mg/L 的 Co2 5 mg/L 的V5+、0.4mg/L的Fe2+/Fe3+时，对毓的测定无干扰。5试剂和材料分析时，标准溶液的配制应使用基准物质，均使用符合国家标准的分析纯试剂；实验用 水为新鲜制备的超纯水。5.1 消解液取100ml浓硝酸，加入到600ml水中，搅拌均匀，密闭贮存于塑料瓶中。5.2 显色剂称取20 g盐酸羟胺（HONH3CI）溶解在200 ml水中，加10 ml35% （m/V）甲醛（HCHO） 溶液（/2o=l.O8 g/ml）,用水稀释至400 ml,混匀，密闭贮存于玻璃瓶中。5.3 中和液称取80 g氢氧化钠（NaOH）溶于500 ml水中，再向其中加入乙二胺四乙酸二钠二水 合物（CioHi4N208Na2.2H20） 25g,溶解、混匀，密闭贮存于塑料瓶中。注：复杂水样需要消解的，中和液为：称取120g氢氧化钠于500mL水中，再向其中加入25g乙二胺 四乙酸二钠二水合物，溶解、混匀，密闭贮存于塑料瓶中。5.4 掩蔽剂称取25 g氢氧化钠（NaOH）溶于500 ml水中，待溶液完全冷却后，再加入50 g盐酸 羟胺（HON%。），溶解、混匀，密闭、低温、避光贮存于塑料瓶中。5.5 锦贮备液（1000mg/L）称取3.0727 g水合硫酸锦（MnSO4 H2O）溶于水中，1000 ml容量瓶定容。也可购买 有证标准物质。常温密闭保存，保质期一年。5.6 镒标准中间液（500mg/L）通过稀释5.5镒贮备液来配制。5.7 锦标准使用液（lOOmg/L）各浓度标液通过稀释5.6钵标准中间液来配制。6仪器和设备铺现场快速监测仪：进样管路（标样管、水样管及试剂管路）、计量进样单元（电磁 阀组、液位管、柱塞泵等组成）、消解单元、检测单元（光源、光敏、光程30 mm石英检 测池）、流路控制模块、数据处理、显示及存储单元等。6.1 天平：感量为0.0001g。6.2 一般实验室常用仪器和设备。7 样品样品采集与保存按照HJ/T91、HJ9L1和HJ/T 164的相关规定采集和保存样品。在采样前，用纯水冲洗所有接触样品的器皿并晾干，样品采集于清洗过的聚乙烯或玻璃 瓶中。样品采集后可按仪器使用说明于现场直接测定，如需保存样品，加入1%浓硝酸。7.1 样品准备样品上机测试前，使样品的pH值范围在19。应充分摇匀后取适量的样品置于样品瓶 中。8分析步骤仪器参考条件消解条件：消解温度125C,消解时间5 min。显色条件：显色温度40,显色时间5 min。检测条件：检测波长九=470 nm,检测池光程30 mm。8.1 仪器的调试按照说明书设定工作参数，操作仪器。开机后，先让仪器预热稳定，再进行8.28.3 操作步骤。8.2 工作曲线的建立分别准确移取 0.00 ml、0.10 mL 0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml> 1.50 ml> 2.00 ml 镒标准使 用液（5.7）于100ml容量瓶中，用纯水定容至刻度线，摇匀，使锦的质量浓度分别为0.00 mg/L、0.10 mg/L> 0.20 mg/L> 0.50 mg/L> 1.00 mg/L> 1.50 mg/L> 2.00 mg/Lo 按仪器测量 条件由低到高质量浓度顺序测定标准溶液的吸光度。以锦标准系列质量浓度为横坐标，相应 的吸光度为纵坐标，建立工作曲线。注：可根据仪器灵敏度或试样的浓度范围配制成其他浓度水平的标准系列，至少配制6个浓度点（含 零浓度点）。8.3 样品的测定按照与工作曲线的建立相同的条件，进行试样（7.2）的测定。注：若样品镒含量超出工作曲线范围，应取适量试样稀释后上机测定。8.4 空白试验用纯水代替样品，按照与样品的测定（8.2）相同的仪器条件进行空白样品的测定。9结果计算与表示结果计算样品中锦的质量浓度（mg/L）按照公式（1）进行计算。P = （PPo）xF（1）式中：p样品中锦质量浓度，mg/L；p、 仪器测定样品计算出的钵浓度，mg/L；Po仪器测定空白计算出的锦浓度，rng/L；F样品稀释倍数。9.1 结果表示测定结果小数点位数保留与方法检出限保持一致，最多保留3位有效数字。10精密度和准确度精密度六家实验室分别对三种不同浓度实际样品（地表水、工业废水1、工业废水2）的实验 室内相对标准偏差分别为3.0%5.2%、1.1%2.9%、0.6%2.1%；实验室间相对标准偏差分 别为 7.5%、9.0%> 4.9%；重复性限（r）分别为 0.012 mg/L、0.009 mg/L> 0.015 mg/L；再现 性限（R）分别为 0.026 mg/L、0.041 mg/L、0.049 mg/Lo准确度六家实验室对两个浓度分别为L52mg/L、0.354mg/L的标准样品进行分析测试，相对误 差分别为-2.2%0、-2.6%3.8%,相对误差最终值分别为-0.9±L6%、0.5±4.4%o六个实验室测定湖泊水和工业废水加标回收率分别为90.0%103.0%、93.3%102.7%, 加标回收率最终值为96.7%±11.8%> 100.0%±6.8%o11质量保证和质量控制11.1 每批样品（少于20个样品/批）至少做1个空白试样，空白值应低于方法检出限。11.2 每次测定应建立标准曲线，其线性相关系数应N0.995。每20个样品或每批次（少于 20个样品/批）分析结束后，需进行标准系列零浓度点和中间浓度点核查。零浓度点测定值 应低于方法检出限，中间浓度测定值与该点浓度的相对偏差应30%,否则应重新建立标准 曲线。11.3 每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应进行1次平行双样测定，单次平行样 测定结果的相对偏差应31。11.4 每20个样品或每批样品同时测定1个有证标准样品，其测定结果与保证值的相对误 差应在±10%以内。或每批次（少于20个样品/批）应进行1个实际样品加标测定，加标问 收率应在80%120%之间。12废物处理现场实验中产生的废液和废物应集中收集，带回实验室，委托有资质的单位进行处理。13.1 每天分析完毕后，用纯水对分析管路进行清洗。13.2 不同型号的镒现场快速监测仪可参考本方法选择合适的仪器条件。13.3 为防止通过采样工具污染，采样工具在使用前要用纯净水充分洗净。在采集其他样品 时，要注意更换采样工具和清洗采样工具，以防止交叉污染。