第二章第三节第一课时焓变和熵变基础练习--高二上学期化学人教版(2019)选择性必修1.docx
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第二章第三节第一课时焓变和熵变基础练习--高二上学期化学人教版(2019)选择性必修1.docx
焓变和熵变基础练习一选择题(共16小题)1某反应2AB(g)C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的H、S应为()AH0,S0BH0,S0CH0,S0DH0,S02下列关于化学反应方向及其判据的说法错误的是()A1mol H2O在不同状态时的熵值:SH2O(s)SH2O(g)B放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行C2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)H0能否自发进行与温度有关D常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的H03下列过程一定不能自发进行的是()A2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)H0B2H2(g)+O2(g)2H2O(l)H0C(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g)H0D2CO(g)2C(s)+O2(g)H04下列反应中H0,S0的是()ACaCO3 (s)CaO(s)+CO2(g)BNH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)C4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)4Fe(OH)3(s)D任何温度下均能自发进行2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)5下列说法正确的是()A常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的H0B自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小C凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的D反应2Mg(s)+CO2(g)C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的H06已知反应2C(s)+O2(g)2CO(g)的H0,S0设H和S不随温度而变,下列说法中正确的是()A低温下才能自发进行B高温下才能自发进行C任何温度下都能自发进行D任何温度下都不能自发进行7下列反应中一定不能自发进行的是()A2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)H0,S0BCO(g)C(s,石墨)+12O2(g)H0,S0C4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)4Fe(OH)3(s)H0,S0DNH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)H0,S08下列关于化学反应的自发性叙述中正确的是()A焓变小于0而熵变大于0的反应肯定是自发的B焓变和熵变都小于0的反应肯定是自发的C焓变和熵变都大于0的反应肯定是自发的D熵变小于0而焓变大于0的反应肯定是自发的9以下说法中正确的是()AH0的反应均是自发反应B自发进行的反应一定能迅速进行C冰在室温下自动熔化成水,这是熵增的过程D高锰酸钾受热分解是一个熵减小的过程10研究化学反应进行的方向对于反应设计等具有重要意义,下列说法正确的是()AH0、S0的反应在温度低时不能自发进行B在其他外界条件不变的情况下,汽车排气管中使用催化剂,可以改变产生尾气的反应方向C反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)在室温下不能自发进行,说明该反应的H0D一定温度下,反应MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)的H0、S011下列反应在任何温度下均能自发进行的是()A2CO(g)2C(s石墨)+O2(g)H+221kJmol1B2Ag(s)+Cl2(g)2AgCl(s)H254kJmol1CNH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)2H2O(l)+CO2(g)+CH3COONH4(aq)H+373kJmol1D2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)H196kJmol112下列有关说法正确的是()A298 K时,2H2S(g)+SO2(g)3S(s)+2H2O(l) 能自发进行,则其H0B氨水稀释后,溶液中c(NH4+)/c(NH3H2O)的值减小C电解精炼铜过程中,阳极质量的减少与阴极质量的增加一定相等D25时Ka(HClO)3.0×108,Ka(HCN)4.9×1010,若该温度下NaClO溶液与NaCN溶液的pH相同,则c(NaClO)c(NaCN)13下列说法正确的是()AH0、S0的反应在温度低时不能自发进行BNH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)H+185.57 kJ/mol能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向C因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据D在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向14已知:反应CO(g)C(s)+12O2(g)的H为正值,S为负值。假设H和S都不随温度而变化,下列说法正确的是()A低温下是自发反应B高温下是自发反应C低温下是非自发反应,高温下是自发反应D任何温度下都是非自发反应15下列变化过程中,S0的是()A氯化钠溶于水中BNH3(g)与HCl(g)反应生成NH4Cl(s)C干冰升华DCaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)16下列说法中,正确的是()A凡是放热反应都是自发反应B凡是熵增大的反应都是自发反应C要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变D过程的自发性不仅能用于判断过程的方向,还能确定过程是否一定能发生二多选题(共2小题)17下列内容与结论相对应的是() 选项内容结论AH2O(g)变成H2O(l)S0B硝酸铵溶于水可自发进行因为S0C一个反应的H0,S0反应一定不自发进行DH2(g)+F2(g)2HF(g) H271 kJmol1S8 Jmol1K1反应在任意外界条件下均可自发进行AABBCCDD18下列说法不正确的是()A体系有序性越高,熵值就越低B自发过程将导致体系的熵增大C吸热反应不可以自发进行D同种物质气态时熵值最大三解答题(共3小题)19工业上一般以CO和H2为原料合成甲醇,该反应的热化学方程式为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)H(1)该反应的H 0(填“”、“”或“”)(2)若将等物质的量的CO和H2混合气体充入恒温恒容密闭容器中进行上述反应,下列事实能说明此反应已达到平衡状态的是 。A容器内气体密度保持不变B混合气体的平均相对分子质量不变C生成CH3OH的速率与生成H2的速率相等DCO的体积分数保持不变(3)当按投料比n(H2)n(CO)=2,分别在P1、P2、P3压强下,测得不同温度下平衡时CO的平衡转化率如图1。520K时,投料比n(H2)n(CO)=2(总物质的量为3mol),维持反应过程中压强P3不变,达到平衡时测得容器体积为0.1L,则平衡常数K 。若H2和CO的物质的量之比为n:1(维持反应过程中压强P3不变),相应平衡体系中CH3OH的物质的量分数为x,请在图2中绘制x随n变化的示意图。(4)甲醇合成甲醚的反应为:.2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)(主反应).2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)(副反应)反应过程中的能量变化如图3所示。在一定温度下,在恒容容器中进行合成甲醚的反应,测得CH3OCH3含量随着时间的推移,先增大后减小,请结合碰撞理论说明原因: 。在不改变温度的前提下,说出其中一个能增大CH3OCH3选择性的措施: 。20运用化学反应原理研究合成氨反应有重要意义,请完成下列探究:(1)生产氢气:将水蒸气通过红热的炭即产生水煤气。C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g)H+131.3kJ/mol,S+133.7J/(molK),该反应在低温下 (填“能”或“不能”)自发进行。(2)已知在 400时,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的 K0.5。在 400时,2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的 K (填数值)。400时,在 0.5L 的反应容器中进行合成氨反应,一段时间后,测得 N2、H2、NH3 的物质的量分别为 2mol、1mol、2mol,则此时反应 v(N2)正 v(N2)逆(填“”、“”、“”或“不能确定”)。已 知 HH 键 键 能 为 436kJ/mol,NH 键 键 能 为 391kJ/mol,NN 键 键 能 为945.6kJ/mol,则反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的H 。若在恒温、恒压条件下,向平衡体系中通入氩气,则平衡 (填“向左”、“向右”或“不”)移动;使用催化剂 (填“增大”、“减小”或“不改变”)反 应的H。(3)在 25下,将 a mol/L 的氨水和 0.01mol/L 的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中的 c(NH4+)c(Cl),则溶液显 (填“酸”、“碱”或“中”)性;用含 a 的代数式表示 NH3H2O 电离常数 Kb 。212017年5月5日,中国首架按照国际标准研制,拥有自主知识产权的大型客机C919在上海浦东机场首飞,科学家在实验室研究利用催化技术将飞机尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,其反应为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)。(1)上述反应的熵变S 0(填“”“”或“”,下同),该反应能够自发进行,则反应的H 0。(2)假设在密闭容器中发生上述反应,达到平衡时下列措施能提高NO转化率的是 (填字母代号,下同)A选用更有效的催化剂B升高反应体系的温度C降低反应体系的温度D缩小容器的体积(3)一定温度下,将体积比为1:2的NO、CO气体置于恒容密闭容器中发生上述反应,下列能说明反应达到平衡状态的是 。A体系压强保持不变B混合气体颜色保持不变CN2和CO2的物质的量之比保持不变D每生成1molN2的同时生成2molNO(4)已知上述反应中NO的平衡转化率与压强、温度的关系如图所示。工业上催化装置比较适合的温度和压强是 。A400K;3MPaB400K;1.5MPaC400K;1MPaD500K;1MPa参考答案与试题解析一选择题(共16小题)1解:化学反应能否自发进行,取决于焓变和熵变的综合判据,当GHTS0时,反应能自发进行,A、当H0,S0时,GHTS0,在室温一定能自发进行,故A错误;B、H0,S0时,在低温下能自发进行,故B错误;C、H0,S0时,在室温下不能自发进行,在高温下能自发进行,故C正确;D、H0,S0时,任何温度下反应都不能自发进行,故D错误。故选:C。2解:A、物质聚集状态不同熵值不同,气体S液体S固体S,1mol H2O在不同状态时的熵值:SH2O(s)SH2O(g),故A正确;B反应的自发性由焓变和熵变共同决定,当GHTS0时反应能自发进行,G0时反应不能自发进行,焓变小于零的反应,H0,若S0,高温下可以G0,反应不能自发进行,熵变大于零的反应,S0,若H0,高温下可以G0时反应可自发进行,故B错误;CH0、S0,由HTS0的反应可自发进行,可知能否自发进行与温度有关,故C正确;D恒温恒压下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)则HTS0,反应一定不能自发进行,S0的反应,H0,故D正确;故选:B。3解:A、H0,S0,在较高温度下可满足HTS0,即在较高温度下反应能自发进行,故A不选;BH0,S0,温度较低时即可满足HTS0,能自发进行,故B不选;C、H0,S0,在较高温度下可满足HTS0,即在较高温度下反应能自发进行,故C不选;DH0,S0,一般情况下GHTS0,不能自发进行,故D选。故选:D。4解:A、CaCO3 (s)CaO(s)+CO2(g)是吸热反应,气体体积增大,故A正确;B、NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)是放热反应,气体体积减小,故B错误;C、4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)4Fe(OH)3(s)是放热反应,气体体积减小,故C错误;D、2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g),H0,气体体积增大的反应其S0,根据HTS0的反应可自发进行,所以在高温的条件能自发,故D错误;故选:A。5.A在高温条件下GHTS0反应能进行,反应常温下不能自发进行,故A正确;B焓变和熵变共同决定反应是否自发,故B错误;C放热反应H0,S0时低温自发进行,高温非自发进行,吸热反应H0,S0时,高温反应自发进行,故C错误;D该反应的S0,能自发,说明H0,故D错误;故选:A。6解:已知反应2C(s)+O2(g)2CO(g)的H0,S0,所以HTS0,反应任何温度下都能自发进行,故A、B、D错误,而C正确;故选:C。7解:A.2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)反应的H0,S0,则HTS0,反应能够自发进行,故A不选;BCO(g)C(s石墨)+12O2 (g) 反应的S0,H0,则HTS0,反应不能自发进行,故B选;C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)4Fe(OH)3(s) 反应的S0,H0,反应低温下可自发进行,故C不选;DNH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) 反应的S0,H0,反应高温下可自发进行,故D不选;故选:B。8解:A、H0,S0,HTS0,常温下反应就能自发进行,故A正确;B、H0,S0,只有在低温下反应自发进行,HTS0,高温时可能不自发进行,故B错误;C、H0,S0,只有在高温下反应自发进行HTS0,故C错误;D、H0,S0,HTS0,只有在很低的温度下在可能进行,但温度过低反应速率太小,可认为不能自发进行,故D错误;故选:A。9解:AG0反应自发进行,由GHTS可知,H0时,若S0,则G可能大于0,反应非自发,故A错误;BG0反应自发进行,能否发生还有反应速率问题,故B错误;C反应向熵值方向进行,同种物质熵值:液体固体,冰在室温下自动熔化成水,是熵增的重要结果,故C正确;D高锰酸钾分解生成气体,混乱度增加,熵值增大,故D错误;故选:C。10解:A、根据GHTS,对于H0、S0的反应都有G0,即在任何温度下均能发生,故A错误;B、催化剂只能改变反应速率,不改变反应进行的方向,故B错误;C、反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)中有气体生成,即S0,由于室温下不能自发进行,所以GHTS0,即该反应的H0,故C错误;D、反应MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)中有气体生成,即S0,该分解反应是吸热反应,即H0,故D正确;故选:D。11解:A反应的H0,S0,HTS0,反应不能自发进行,故A错误;B反应是放热反应H0,S0,高温下不能自发进行,故B错误;C反应为吸热反应,H0,反应的S0,高温下能自发进行,故C错误;D反应是放热反应H0,S0,任何温度下都能自发进行,故D正确;故选:D。12解:A.298 K时,2H2S(g)+SO2(g)3S(s)+2H2O(l)能自发进行,反应前后气体体积减小,S0,则满足HTS0,其H0,故A错误;B加水稀释后,促进一水合氨的电离,则n(NH3H2O)减小、则c(NH4+)/c(NH3H2O)的值增大,故B错误;C、电解过程中,阳极上不仅有铜还有其它金属失电子,阴极上只有铜离子得电子,所以阳极减少的质量不等于阴极增加的质量,故C错误;DK越小,则酸越弱,对应的钠盐在等浓度时pH越大,而该温度下NaClO溶液与NaCN溶液的pH相同,则c(NaClO)c(NaCN),故D正确。故选:D。13解:A、H0、S0的反应,HTS0在任何温度都能自发进行,故A错误;B、反应H0、S0,能自发进行说明,HTS0,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向,故B正确;C、反应自发进行需要由焓变和熵变温度共同决定,故C错误;D、在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应速率,但不能改变化学平衡和反应方向,故D错误;故选:B。14解:反应CO(g)C(s)+12O2(g)的H为正值,S为负值,则GHTS0,所以任何温度下反应不能自发进行,故选:D。15解:A、氯化钠溶于水中变化过程中固体溶解到水中形成溶液,熵值增大,S0,故A错误;B、NH3(g)与HCl(g)反应生成NH4Cl(s),熵值减小,S0,故B正确;C、干冰升华变化过程中固体变化为气体,熵值增大,S0,故C错误;D、CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g),熵值增大,S0,故D错误;故选:B。16解:A、放热反应有利于反应的自发进行,但是不一定所有的放热反应都是自发反应,故A错误;B、熵增大的反应有利于反应的自发进行,但是熵增加的反应不一定都是自发反应,故B错误;C、化学反应能否自发进行的判据是:HTS0,必须综合考虑体系的焓变和熵变,故C正确;D、过程的自发性仅能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定能发生,故D错误。故选:C。二多选题(共2小题)17解:A、由气态水变为液态水,为熵减的过程,故A错误;B、常温下硝酸铵溶于水是一个能自发进行的吸热过程,硝酸铵溶解成为自由移动的离子,是熵变增大的过程,说明该过程的S0,故B正确;C、一个反应的H0,S0,反应一定不能自发进行,故C错误;D、一个反应的H0,S0,反应一定能自发进行,故D正确,故选:BD。18解:A熵增加过程就是体系混乱度增大的过程,体系混乱度越小,熵值越小,有序性就高,故A正确;B、HTS0的反应能够自发进行,当H0,S0时,低温下反应能够自发进行,所以,自发过程不一定导致体系的熵值增大,故B错误;C、HTS0的反应能够自发进行,吸热反应的H0,当S0时,高温下反应可以自发进行,故C错误;D、同种物质在固态、液态、气态三种状态下,固态时熵值最小,气态时熵值最大,故D正确;故选:BC。三解答题(共3小题)19解:(1)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)属于化合反应,为放热反应,故H0,故答案为:;(2)A反应前后质量和体积一直不变,所以密度一直不变,不能判断平衡,故A错误;B反应前后质量不变,但物质的量在变,所以平均相对分子质量保持不变,说明反应达平衡状态,故B正确;C生成CH3OH的速率与生成H2的速率等于系数之比,才能证明正逆反应速率相等,此时给定的条件不能判断平衡,故C错误;DCO体积分数保持不变,说明正逆反应速率相等,则反应达平衡状态,故D正确;故答案为:BD;(3)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始(mol)1 2 0转化(mol)0.8 1.6 0.8平衡(mol)0.2 0.4 0.8容器的容积为0.1L,平衡时c(CO)2mol/L,c(H2)4mol/L,c(CH3OH)8mol/L,该反应的平衡常数K=82×42=0.25;若H2和CO的物质的量之比为n:1(维持反应过程中压强P3不变),相应平衡体系中CH3OH的物质的量分数为x,开始时随着n逐渐增大,甲醇的物质的量分数x逐渐增大,当n=0.4mol0.2mol=2时,甲醇的体积分数达到最大,最大值为:0.80.2+0.4+0.80.57,最后随着n的增大,甲醇的体积分数开始逐渐减小,据此画出x随n变化的示意图为:,故答案为:0.25;(4)在一定温度下,在恒容容器中进行合成甲醚的反应,测得CH3OCH3含量随着时间的推移,先增大后减小,运用碰撞理论说明的原因是,反应的活化能小于反应的活化能,相同条件下反应的反应速率大于反应速率,所以一开始CH3OCH3含量显著上升,后随着反应的进行,CH3OH浓度减小,H2O(g)浓度变大,促使反应平衡左移,CH3OCH3含量又有所下降,故答案为:反应的活化能小于反应的活化能,相同条件下反应的反应速率大于反应速率,所以一开始CH3OCH3含量显著上升,后随着反应的进行,CH3OH浓度减小,H2O(g)浓度变大,促使反应平衡左移,CH3OCH3含量又有所下降;不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有增大压强、使用对反应催化活性更高的催化剂,故答案为:增大压强或使用催化剂。20解:(1)HTS131.3KJ/molT×133.7×0.001KJ/(Kmol),在低温下,该值一定是大于0的,所以不能在低温下自发进行,故答案为:不能;(2)反应2NH3(g)N2 (g)+3H2(g)和反应N2 (g)+3H2(g)2NH3(g)是互为可逆反应,平衡常数互为倒数,故此反应的平衡常数是2,故答案为:2;在 0.5L 的反应容器中进行合成氨反应,一段时间后,测得 N2、H2、NH3 的物质的量分别为 2mol、1mol、2mol,则N2、H2、NH3的物质的量浓度分别为4mol/L、2mol/L、4mol/L时,Qc=424×23=0.5K1,所以该状态是平衡状态,正逆反应速率相等,故答案为:;已知:HH键能为436kJmol1,HN键能为391kJmol1,NN键的键能945.6kJmol1,对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反应热反应物的总键能生成物的总键能945.6kJmol1+436kJmol1×2391kJmol1×692.46kJmol1;恒压条件下向平衡体系中通入氩气,体积增大,平衡向逆方向即向左移动;加入催化剂,只改变反应的活化能,但反应热不变;故答案为:92.46kJmol1;向左;不改变;(3)氨水与盐酸发生反应HCl+NH3H2ONH4Cl+H2O,根据电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)c(OH)+c(Cl),反应平衡时溶液中c(NH4+)c(Cl),则溶液中c(H+)c(OH),所以溶液呈中性,平衡时由于c(NH4+)c(Cl),则c(NH4+)=0.01mol/L2=0.005mol/L,根据物料守恒:c(NH3H2O)(a20.005)mol/L,溶液为中性,则c(OH)107mol/L,所以NH3H2O的电离常数Kb=(cNH4+)c(OH)c(NH3H2O)=0.005×107a20.005=109a0.01,故答案为:中;109a0.01。21解:(1)该反应前后气体物质的量减小,则熵减小,则S0;GHTS0,则该反应就能自发进行,则焓变应该小于0,故答案为:;(2)A选用更有效的催化剂,能增大化学反应速率,但平衡不移动,则不能提高NO转化率,故A错误;B升高反应体系的温度,平衡逆向移动,则NO转化率降低,故B错误;C降低反应体系的温度,平衡正向移动,则NO转化率增大,故C正确; D缩小容器的体积,增大越强平衡正向移动,则NO转化率增大,故D正确;故答案为:CD;(3)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)H0,反应是气体体积减小的发热反应A反应前后气体体积减小,体系压强都保持不变,能用于判断是否达到平衡状态,故A正确;B混合气体都无颜色,颜色保持不变,不能说明达到平衡状态,故B错误;C生成物N2和CO2的体积比始终保持不变,不能说明达到平衡状态,故C错误;D每生成1mol N2的同时生成2mol NO,说明正逆反应速率相同,能判断是否达到平衡状态,故D正确;故答案为:AD;(4)分析图知,温度越低NO的转化率越大,则该反应的正反应是放热反应,增大压强NO转化率增大,1kPa时反应接近达到平衡状态;温度越高对设备要求越高,且其转化率不大,所以需要的条件为400 K、1 MPa,故答案为:C。学科网(北京)股份有限公司