醇酚和醚 (2)2优秀PPT.ppt

醇酚和醚第一页，本课件共有31页第一部分第一部分 醇的结构、命名和物性醇的结构、命名和物性1 醇的结构醇的结构 以甲醇为例：以甲醇为例：（醇可视为水分子中（醇可视为水分子中（醇可视为水分子中（醇可视为水分子中的一个的一个的一个的一个HH被烃基取代被烃基取代被烃基取代被烃基取代后的产物）后的产物）后的产物）后的产物）108.9108.9第二页，本课件共有31页 2醇的命名醇的命名 IUPAC法：法：一元醇一元醇选主链（含选主链（含选主链（含选主链（含OHOH的最长碳链）的最长碳链）的最长碳链）的最长碳链）编号（从离编号（从离编号（从离编号（从离OHOH最近一端始编）最近一端始编）最近一端始编）最近一端始编）表示出羟基的位置表示出羟基的位置表示出羟基的位置表示出羟基的位置5,55,55,55,5二甲基二甲基二甲基二甲基2 2 2 2己醇己醇己醇己醇（5,5-dimethyl-2-hexanol5,5-dimethyl-2-hexanol）第三页，本课件共有31页 不饱和醇不饱和醇 例：例：又例：又例：选主链（含选主链（含选主链（含选主链（含OHOH及不饱和键的最长碳链）及不饱和键的最长碳链）及不饱和键的最长碳链）及不饱和键的最长碳链）编号（从离编号（从离编号（从离编号（从离OHOH最近一端始编）最近一端始编）最近一端始编）最近一端始编）表示出羟基及不饱和键的位置表示出羟基及不饱和键的位置表示出羟基及不饱和键的位置表示出羟基及不饱和键的位置5 54 43 32 21 13 3 3 3戊烯戊烯戊烯戊烯1 1 1 1醇醇醇醇（3-penten-1-ol3-penten-1-ol）6 5 4 3 2 16 5 4 3 2 13 3 3 3甲基甲基甲基甲基4 4 4 4己烯己烯己烯己烯2 2 2 2醇醇醇醇3-methyl-4-hexen-2-ol 3-methyl-4-hexen-2-ol 第四页，本课件共有31页 多元醇：多元醇：称二醇、三醇等称二醇、三醇等 例：例：1 2 3 4 5 6 71 2 3 4 5 6 72,52,52,52,5庚二醇庚二醇庚二醇庚二醇（2,5-heptanediol2,5-heptanediol）1 2 3 4 5 61 2 3 4 5 61,51,51,51,5己二烯己二烯己二烯己二烯3,43,43,43,4二醇二醇二醇二醇 第五页，本课件共有31页 3.3.醇的物性醇的物性（1 1）沸点）沸点 一元醇的一元醇的b.pb.p比相应的烃高得多，比相应的烃高得多，如如:b.pb.p（乙醇）（乙醇）b.pb.p（乙烷）（乙烷）167167 原因原因：醇在液态下可通过氢键缔合。醇在液态下可通过氢键缔合。要使醇变成蒸气，必须供给要使醇变成蒸气，必须供给要使醇变成蒸气，必须供给要使醇变成蒸气，必须供给能量使氢键断裂，而烷烃分能量使氢键断裂，而烷烃分能量使氢键断裂，而烷烃分能量使氢键断裂，而烷烃分子间只有微弱的色散力子间只有微弱的色散力子间只有微弱的色散力子间只有微弱的色散力第六页，本课件共有31页（2 2）溶解度）溶解度 甲醇、乙醇、丙醇可与水以任何比例相溶甲醇、乙醇、丙醇可与水以任何比例相溶 4 41111C的醇为油状液体，仅可部分溶于水（叔丁醇除外）的醇为油状液体，仅可部分溶于水（叔丁醇除外）高级醇（高级醇（1212C）为无臭、无味的固体，不溶于水）为无臭、无味的固体，不溶于水 原因：原因：醇与水分子间可生成氢键醇与水分子间可生成氢键ROHROH中中中中R R体积增大时，由于遮体积增大时，由于遮体积增大时，由于遮体积增大时，由于遮蔽作用使蔽作用使蔽作用使蔽作用使OHOH生成氢键的能力生成氢键的能力生成氢键的能力生成氢键的能力减弱，从而减弱，从而减弱，从而减弱，从而ROHROH在水中的溶在水中的溶在水中的溶在水中的溶解度也降低。解度也降低。解度也降低。解度也降低。第七页，本课件共有31页第二部分第二部分 醇的化学性质醇的化学性质 醇的结构及性质分析醇的结构及性质分析醇的结构及性质分析醇的结构及性质分析羟基氧有亲核羟基氧有亲核羟基氧有亲核羟基氧有亲核性和碱性性和碱性性和碱性性和碱性好离去基好离去基好离去基好离去基羟基氢有弱酸羟基氢有弱酸羟基氢有弱酸羟基氢有弱酸性，可与碱反性，可与碱反性，可与碱反性，可与碱反应应应应H H在在在在离去基离去基离去基离去基团的团的团的团的b b b b位，位，位，位，可消除可消除可消除可消除a a a a碳有亲电性，碳有亲电性，碳有亲电性，碳有亲电性，可亲核取代可亲核取代可亲核取代可亲核取代b b b b位基团不易位基团不易位基团不易位基团不易离去，不能离去，不能离去，不能离去，不能直接消除直接消除直接消除直接消除a a a a碳有亲电碳有亲电碳有亲电碳有亲电性，但难亲性，但难亲性，但难亲性，但难亲核取代核取代核取代核取代C C上连有氧，上连有氧，上连有氧，上连有氧，H H可被氧化可被氧化可被氧化可被氧化第八页，本课件共有31页1 1 1 1羟基氢的性质（弱酸性）羟基氢的性质（弱酸性）羟基氢的性质（弱酸性）羟基氢的性质（弱酸性）与活泼金属的反应与活泼金属的反应与活泼金属的反应与活泼金属的反应相对活性相对活性相对活性相对活性 与强碱的反应与强碱的反应与强碱的反应与强碱的反应提示：提示：使用强碱时，使用强碱时，注意羟基的注意羟基的保护。保护。烷氧基钠烷氧基钠烷氧基钠烷氧基钠（强碱、强亲核试剂）（强碱、强亲核试剂）（强碱、强亲核试剂）（强碱、强亲核试剂）第九页，本课件共有31页2 2醇羟基氧的碱性和亲核性醇羟基氧的碱性和亲核性醇羟基氧的碱性和亲核性醇羟基氧的碱性和亲核性1.1.醇醇醇醇作为碱作为碱作为碱作为碱 Brnsted碱碱 Lewis碱碱好离去基好离去基好离去基好离去基质子化羟基质子化羟基质子化羟基质子化羟基S SN N2 or S2 or SN N1 1第十页，本课件共有31页2.2.醇作为亲核试剂醇作为亲核试剂醇作为亲核试剂醇作为亲核试剂饱和碳上的亲核取代饱和碳上的亲核取代饱和碳上的亲核取代饱和碳上的亲核取代 与卤代烃反应与卤代烃反应与卤代烃反应与卤代烃反应醚醚机理：机理：机理：机理：1 1o o醇，制备对称醚醇，制备对称醚醇，制备对称醚醇，制备对称醚 与醇反应与醇反应与醇反应与醇反应醚醚（成醚）（成醚）（成醚）（成醚）第十一页，本课件共有31页与无机酸或磺酰氯反应与无机酸或磺酰氯反应与无机酸或磺酰氯反应与无机酸或磺酰氯反应硝酸酯硝酸酯硝酸酯硝酸酯磷酸三酯磷酸三酯磷酸三酯磷酸三酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯亚硝酸酯亚硝酸酯亚硝酸酯亚硝酸酯对甲苯磺酸酸酯对甲苯磺酸酸酯对甲苯磺酸酸酯对甲苯磺酸酸酯第十二页，本课件共有31页三三三三.醇羟基的取代醇羟基的取代醇羟基的取代醇羟基的取代1.1.被卤素取代被卤素取代被卤素取代被卤素取代（3 3o o 醇，醇，醇，醇，反应很快）反应很快）反应很快）反应很快）Lucas Lucas 试剂试剂试剂试剂 碘代、溴代机理碘代、溴代机理碘代、溴代机理碘代、溴代机理好离去基好离去基好离去基好离去基与与与与HXHX反应反应反应反应第十三页，本课件共有31页叔卤代物叔卤代物叔卤代物叔卤代物伯卤代物伯卤代物伯卤代物伯卤代物仲卤代物仲卤代物仲卤代物仲卤代物 氯代（氯代（氯代（氯代（LucasLucas试剂反应）机理试剂反应）机理试剂反应）机理试剂反应）机理好离去基好离去基好离去基好离去基第十四页，本课件共有31页与卤化磷的反应与卤化磷的反应与卤化磷的反应与卤化磷的反应 机理机理机理机理好离去基好离去基好离去基好离去基可进一步参与溴代可进一步参与溴代可进一步参与溴代可进一步参与溴代PClPCl3 3反应产率低反应产率低反应产率低反应产率低第十五页，本课件共有31页与氯化亚砜（与氯化亚砜（与氯化亚砜（与氯化亚砜（SOClSOCl2 2）的反应）的反应）的反应）的反应反应有两种立体选择性反应有两种立体选择性（与溶剂有关）（与溶剂有关）构型翻转构型翻转构型保持构型保持 与与与与SOClSOCl2 2反应机理反应机理反应机理反应机理 1 1（有吡啶参与，（有吡啶参与，（有吡啶参与，（有吡啶参与，构型翻转构型翻转）（接下页）（接下页）（接下页）（接下页）氯代亚硫酸酯氯代亚硫酸酯氯代亚硫酸酯氯代亚硫酸酯第十六页，本课件共有31页（接上页机理）（接上页机理）（接上页机理）（接上页机理）与与与与SOClSOCl2 2反应机理反应机理反应机理反应机理 2 2（醚为溶剂，（醚为溶剂，（醚为溶剂，（醚为溶剂，构型保持构型保持）SNi机理机理（Substitution Nucleophlic internal,分子内取代机理）分子内取代机理）紧密离子对紧密离子对紧密离子对紧密离子对好离去基好离去基好离去基好离去基第十七页，本课件共有31页2.2.被其它基团取代（间接取代）被其它基团取代（间接取代）被其它基团取代（间接取代）被其它基团取代（间接取代）（复习：第七章）（复习：第七章）（复习：第七章）（复习：第七章）对甲苯磺酸酯对甲苯磺酸酯对甲苯磺酸酯对甲苯磺酸酯构型翻转构型翻转构型翻转构型翻转 反应的立体化学反应的立体化学反应的立体化学反应的立体化学好离去基好离去基好离去基好离去基第十八页，本课件共有31页复习：复习：复习：复习：利用利用利用利用对甲基苯磺酸酯的取代制备对甲基苯磺酸酯的取代制备对甲基苯磺酸酯的取代制备对甲基苯磺酸酯的取代制备构型完全相反的产物构型完全相反的产物构型完全相反的产物构型完全相反的产物第七章第七章 ppt：卤代烃：卤代烃2第十九页，本课件共有31页差离去基差离去基差离去基差离去基好离去基好离去基好离去基好离去基醇羟基取代小结醇羟基取代小结醇羟基取代小结醇羟基取代小结羟基总是先转变为羟基总是先转变为羟基总是先转变为羟基总是先转变为好离去基，才能被好离去基，才能被好离去基，才能被好离去基，才能被取代取代取代取代第二十页，本课件共有31页4 4 4 4醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的b b b b消除）消除）消除）消除）ZaitsevZaitsev消除取向消除取向消除取向消除取向H H催化：有重排催化：有重排催化：有重排催化：有重排AlAl2 2OO3 3：不重排：不重排：不重排：不重排 H H+催化脱水机理催化脱水机理催化脱水机理催化脱水机理（E2 E2 或或或或 E1E1机理）机理）机理）机理）第二十一页，本课件共有31页 例例例例:醇的脱水成烯醇的脱水成烯醇的脱水成烯醇的脱水成烯主要产物主要产物主要产物主要产物主要产物主要产物主要产物主要产物第二十二页，本课件共有31页五五五五.醇的氧化醇的氧化醇的氧化醇的氧化 用常见的强氧化剂（用常见的强氧化剂（HNO3,KMnO4/OH，K2Cr2O7/H2SO4）氧化致最终产物）氧化致最终产物第二十三页，本课件共有31页 一些重要的有选择性的氧化剂一些重要的有选择性的氧化剂一些重要的有选择性的氧化剂一些重要的有选择性的氧化剂1.1.MnOMnO2 2（选择性氧化烯丙位羟基（选择性氧化烯丙位羟基（选择性氧化烯丙位羟基（选择性氧化烯丙位羟基 a,ba,ba,ba,b-不饱和不饱和不饱和不饱和醛或酮）醛或酮）醛或酮）醛或酮）2.2.CrOCrO3 3 /H/H2 2SOSO4 4/丙酮丙酮丙酮丙酮（JonesJones试剂，酸性体系，不影响双键）试剂，酸性体系，不影响双键）试剂，酸性体系，不影响双键）试剂，酸性体系，不影响双键）1o醇醇 羧酸羧酸2o醇醇 酮酮1o 醇醇 醛醛 2o 醇醇 酮酮第二十四页，本课件共有31页3.3.CrOCrO3 3 /吡啶吡啶吡啶吡啶（SarrettSarrett试剂试剂试剂试剂 或或或或 CollinsCollins试剂，碱性体系，试剂，碱性体系，试剂，碱性体系，试剂，碱性体系，不影响双键）不影响双键）不影响双键）不影响双键）红色晶体，红色晶体，红色晶体，红色晶体，溶于溶于溶于溶于 CHCH2 2ClCl2 2氧化剂：氧化剂：氧化剂：氧化剂：1o 醇醇 醛，醛，2o 醇醇 酮酮第二十五页，本课件共有31页4.4.(CH(CH3 3)3 3COCO3 3Al/Al/丙酮丙酮丙酮丙酮 或或或或 (CH(CH3 3)2 2CHOCHO3 3Al/Al/丙酮丙酮丙酮丙酮（Oppenauer Oppenauer 氧化）氧化）氧化）氧化）2o醇醇 酮，酮，不影响双键不影响双键 Oppenauer Oppenauer 氧化举例氧化举例氧化举例氧化举例：第二十六页，本课件共有31页醇类反应小结醇类反应小结醇类反应小结醇类反应小结第二十七页，本课件共有31页1.1.多元醇的选择性氧化多元醇的选择性氧化多元醇的选择性氧化多元醇的选择性氧化邻二醇及其性质邻二醇及其性质邻二醇及其性质邻二醇及其性质第二十八页，本课件共有31页2.2.Pinacol Pinacol重排重排重排重排PinacolPinacolPinacolone(Pinacolone(频哪酮频哪酮频哪酮频哪酮 )PinacolPinacol重排重排重排重排机理机理机理机理（有两种可能途径）（有两种可能途径）（有两种可能途径）（有两种可能途径）：更稳定的正离子更稳定的正离子迁移、脱水同步迁移、脱水同步迁移、脱水同步迁移、脱水同步迁移迁移迁移迁移脱水脱水脱水脱水第二十九页，本课件共有31页 例：其它邻二醇的例：其它邻二醇的例：其它邻二醇的例：其它邻二醇的PinacolPinacol重排重排重排重排思考：这些结果说思考：这些结果说思考：这些结果说思考：这些结果说 明了什么？明了什么？明了什么？明了什么？主要产物主要产物主要产物主要产物次要产物次要产物次要产物次要产物第三十页，本课件共有31页本次课小结：本次课小结：本次课小结：本次课小结：醇的结构、命名和物性醇的结构、命名和物性醇的结构、命名和物性醇的结构、命名和物性 羟基氢的弱酸性羟基氢的弱酸性羟基氢的弱酸性羟基氢的弱酸性 羟基氧的亲核性和碱性羟基氧的亲核性和碱性羟基氧的亲核性和碱性羟基氧的亲核性和碱性 醇羟基的取代醇羟基的取代醇羟基的取代醇羟基的取代 醇类的消除（方法、反应取向）醇类的消除（方法、反应取向）醇类的消除（方法、反应取向）醇类的消除（方法、反应取向）醇类的氧化（重点：一些有选择性的氧化剂及其氧化反应）醇类的氧化（重点：一些有选择性的氧化剂及其氧化反应）醇类的氧化（重点：一些有选择性的氧化剂及其氧化反应）醇类的氧化（重点：一些有选择性的氧化剂及其氧化反应）邻二醇的选择性氧化，邻二醇的选择性氧化，邻二醇的选择性氧化，邻二醇的选择性氧化，PinacolPinacolPinacolPinacol重排及应用重排及应用重排及应用重排及应用第三十一页，本课件共有31页