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    《量子化学》PPT课件讲课讲稿.ppt

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    《量子化学》PPT课件讲课讲稿.ppt

    量子化学量子化学PPTPPT课件课件对称操作:不改变图形对称操作:不改变图形中任何两点的距离而能使图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作;复原的操作叫做对称操作;对称操作据以进行的几对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素何要素叫做对称元素.分子中的四类对称操作分子中的四类对称操作及相应的对称元素如下及相应的对称元素如下:4.1.14.1.1分子的对称操作与对称元素分子的对称操作与对称元素对称元素对称元素:旋转轴旋转轴对称操作对称操作:旋转旋转请单击按钮观看动画请单击按钮观看动画4.1 4.1 分子对称性与分子点群分子对称性与分子点群(1 1)旋转轴与旋转操作)旋转轴与旋转操作分分子子中中若若存存在在一一条条轴轴线线,绕绕此此轴轴旋旋转转一一定定角角度度能能使使分分子子复复原原,就就称称此此轴轴为为旋旋转转轴轴,符符号号为为Cn.旋旋转转可可以以实实际际进行,为真操作;相应地,旋转轴也称为真轴进行,为真操作;相应地,旋转轴也称为真轴.H2O2中的中的C2(旋转轴旋转轴上的椭圆形为上的椭圆形为C2的的图形符号。类似地,正图形符号。类似地,正三角三角形、正方形、正六边形分别是形、正方形、正六边形分别是C3、C4和和C6的图形符号)的图形符号)(2)镜面与反映操作镜面与反映操作 分子中若存在一个平面,分子中若存在一个平面,将分子两半部互相反映而能将分子两半部互相反映而能使分子复原,则该平面就是使分子复原,则该平面就是镜面镜面,这种操作就是反映这种操作就是反映.请单击按钮观看动画请单击按钮观看动画试找出分子中的镜面试找出分子中的镜面 (3)对称中心与反演操作对称中心与反演操作 分子中若存在一点分子中若存在一点,将每个原子通过这一点引连线并延将每个原子通过这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原长到反方向等距离处而使分子复原,这一点就是对称中心这一点就是对称中心i,这种操作就是反演这种操作就是反演.旋转反映或旋转反演都是复合操作,相应的对称元素分旋转反映或旋转反演都是复合操作,相应的对称元素分别称为映轴别称为映轴Sn和反轴和反轴In.旋转反映旋转反映(或旋转反演或旋转反演)的两步操作的两步操作顺序可以反过来顺序可以反过来.这两种复合操作都包含这两种复合操作都包含虚操作虚操作.相应地相应地,Sn和和In都是虚轴都是虚轴.对于对于Sn,若若n等于奇数,则等于奇数,则Cn和与之垂直的和与之垂直的都独立存在;都独立存在;若若n等于偶数,则有等于偶数,则有Cn/2与与Sn共轴,但共轴,但Cn和与之垂直的和与之垂直的并不并不一定独立存在一定独立存在.试观察以下分子模型并比较试观察以下分子模型并比较:(4)(4)映轴与旋转反映操作映轴与旋转反映操作 反轴与旋转反演操作反轴与旋转反演操作 (1)重叠型二茂铁具有重叠型二茂铁具有S5,所以所以,C5和与之垂直和与之垂直的的也都独立存在;也都独立存在;(2)甲烷具有甲烷具有S4,所以所以,只有只有C2与与S4共轴,但共轴,但C4和与和与之垂直的之垂直的并不独立存在并不独立存在.CH4中的映轴S4与旋转反映操作u注意注意:C4和与之垂直的和与之垂直的都不独立存在都不独立存在环辛四烯衍生物中的环辛四烯衍生物中的 S4分子中心是分子中心是S4的图形符号的图形符号对称操作与对称元素对称操作与对称元素旋转是真操作旋转是真操作,其它对称操作为虚操作其它对称操作为虚操作.例例如如,先先作作二二重重旋旋转转,再再对对垂垂直直于于该该轴轴的的镜镜面面作作反反映映,等等于于对轴与镜面的交点作反演对轴与镜面的交点作反演.两两个个或或多多个个对对称称操操作作的的结结果果,等等效效于于某个对称操作某个对称操作.4.1.2 分子点群分子点群 分子中全部对称操作的集合构成分子点群分子中全部对称操作的集合构成分子点群(pointgroups).).分子点群可以归为四类分子点群可以归为四类:(1)单轴群单轴群:包括包括Cn、Cnh、Cnv;(2)双面群双面群:包括:包括Dn、Dnh、Dnd;(3)立方群立方群:包括:包括Td、Th、Oh、Ih等等;(4)非真旋轴群非真旋轴群:包括:包括Cs、Ci、S4等等.Cn群:只有一条群:只有一条n次旋转轴次旋转轴Cn.单轴群单轴群:包括包括Cn、Cnh、Cnv点群点群.这类点群的共同特点是旋转轴只有一条这类点群的共同特点是旋转轴只有一条.C2 群群R2R2R1R1R1R1R2R2C3群群 C3通过分子中心且垂直于荧光屏通过分子中心且垂直于荧光屏 Cnh群群:除有一条除有一条n次旋转轴次旋转轴Cn外,还有与之垂直的一个镜面外,还有与之垂直的一个镜面h.C2h群群:N2F2C2h群群:反式二氯乙烯反式二氯乙烯 C2垂直于荧光屏垂直于荧光屏,h在荧光屏上在荧光屏上C3h 群群RRR C3垂直于荧光屏垂直于荧光屏,h在荧光屏上在荧光屏上 Cnv群:群:除有一条除有一条n次旋转轴次旋转轴Cn外,还有与之相包含的外,还有与之相包含的n个镜面个镜面v.H2O中的中的C2和两个和两个v C2v群:臭氧群:臭氧C2v 群群:菲菲C2与与两两个个v 的取向参见的取向参见H2O分子分子C3v:CHCl3C3v:NF3C4v群群:BrF5C5v群群:Ti(C5H5)Cv群群:N2O双面群:双面群:包括包括Dn、Dnh、Dnd.这类点群的共同特点是旋转轴除了主这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴轴Cn外,还有与之垂直的外,还有与之垂直的n条条C2副轴副轴.Dn 群群:除主轴除主轴Cn外,还有与之垂直的外,还有与之垂直的n条条C2副轴副轴(但没有镜面但没有镜面).D2群群主轴主轴C2垂直于荧光屏垂直于荧光屏 D3:这种分子比较少见,其对称元素也不易看出这种分子比较少见,其对称元素也不易看出.Co(NH2CH2CH2NH2)33+是一实例是一实例.唯一的唯一的C3旋转轴从旋转轴从xyz轴轴连成的连成的正三角形中心穿过正三角形中心穿过,通向通向Co;xyz何其相似!何其相似!C3C2C2C2三条三条C2旋转轴分别从每个旋转轴分别从每个NN键中心穿过通向键中心穿过通向Co.Dnh:在在Dn 基础上,还有垂直于主轴的镜面基础上,还有垂直于主轴的镜面h.D2h 群群:N2O4D2h群群:乙烯乙烯主轴垂直于荧光屏主轴垂直于荧光屏.h在荧光屏上在荧光屏上.D3h 群群:乙烷重叠型乙烷重叠型D4h群群:XeF4D6h群:群:苯苯D h群:群:I3-Dnd:在在Dn基础上基础上,增加了增加了n个包含主轴且平分二次副轴个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面夹角的镜面d.D2d :丙二烯丙二烯D2d :B2Cl4D3d :乙烷交错型乙烷交错型 D4d:单质硫单质硫D5d :交错型二茂铁交错型二茂铁俯视图俯视图立方群:立方群:包括包括Td、Th、Oh、Ih等等.这类点群的共同特点是有多条高次这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次大于二次)旋转轴相交旋转轴相交.T Td d 群:群:属于该群的分子属于该群的分子,对称性与,对称性与正四面体正四面体完全相同完全相同。CH4P4(白磷)白磷)Td 群是群是24阶群:阶群:E,8C3,3C2,6S4,6d .从正四面体上可以清楚地看出从正四面体上可以清楚地看出Td 群的对称性群的对称性.也可以把它放进一个正方体中去看也可以把它放进一个正方体中去看.不过要记住:不过要记住:你要观察的是正四面体的对称性,而不是正方体你要观察的是正四面体的对称性,而不是正方体的对称性的对称性!YX在在Td群中群中,你可以找到一个四面体结构你可以找到一个四面体结构.打开打开P4分子,对照以下讲解自己进行操作:分子,对照以下讲解自己进行操作:从正四面体的每个顶点到对从正四面体的每个顶点到对面的正三角形中点有一条面的正三角形中点有一条C3穿过穿过,所以共有所以共有4条条C3,可作可作出出8个个C3对称操作。对称操作。Z从正四面体的每两条相对的棱中点有一条从正四面体的每两条相对的棱中点有一条S4穿过穿过,6条棱对应着条棱对应着3条条S4.每个每个S4可作出可作出S41、S42、S43三个三个对称操作,共有对称操作,共有9个对称操作个对称操作.但每条但每条S4必然也是必然也是C2,S42与与C2对称操作等价,所以将对称操作等价,所以将3个个S42划归划归C2,穿过正四面体每条棱穿过正四面体每条棱并将四面体分为两半并将四面体分为两半的是一个的是一个d,共有共有6个个d。Td 群群:金刚烷金刚烷(隐氢图隐氢图)沿着每一条沿着每一条C3去看去看,看到的是这样看到的是这样:沿着每一条沿着每一条C2去看去看,看到的是这样看到的是这样:Td 群群(LiCH3)4隐氢图隐氢图LiCH3Td 群群P4O10P4O6Oh 群群:属于该群的分子属于该群的分子,对称性与,对称性与正八面体或正方体正八面体或正方体完全相同完全相同.SF6 立方烷立方烷下面从下面从正方体看正方体看Oh群的群的48个对称操作:个对称操作:E8C36C26C43C2(=C42)i6S48S63h6d穿过每两个相对棱心有一条穿过每两个相对棱心有一条C2;这样这样的方向共有的方向共有6个个(图中只画出一个图中只画出一个);此外还有对称中心此外还有对称中心i.zyx每一条体对角线方向上都有一条每一条体对角线方向上都有一条S6(其中含其中含C3);这样的方向共有这样的方向共有4个个(图中图中只画出一个只画出一个);每一个坐标轴方向上都有一条每一个坐标轴方向上都有一条S4(其其中含中含C2)与与C4共线共线.这样的方向共有这样的方向共有3个个(图中只画出一个图中只画出一个);对称中心对称中心i在正方体中心在正方体中心h h d d zyx正八面体正八面体与与正方体的正方体的对称性完全相同对称性完全相同.只要将只要将正八面体放入正方体正八面体放入正方体,让让正八面体的正八面体的6个顶点对准个顶点对准正方体的正方体的6个面心个面心,即可看出这一点即可看出这一点.当然当然,正正八面体八面体与与正方体的正方体的棱不是平行的棱不是平行的,面也不是平行的面也不是平行的,相互之间转过一定角相互之间转过一定角度度.例如例如,正方体正方体体对角线方向的体对角线方向的S6(其中含其中含C3)在在正八面体上穿过三角正八面体上穿过三角形的面心形的面心.处于坐标平面上的镜面是处于坐标平面上的镜面是h.这样的镜面共有这样的镜面共有3个个(图中只画出图中只画出一个一个);包含正方体每两条相对棱的包含正方体每两条相对棱的镜面是镜面是d.这样的镜面共有这样的镜面共有6个个(图图中只画出一个中只画出一个).B6H62-Oh 群群Ih:120阶群阶群,在目前已知的分子中,对称性最高的就属于该群在目前已知的分子中,对称性最高的就属于该群.u对称操作:对称操作:E i12C512S1012C5212S10320C320S615C215h=120C60Ih 群群闭合式闭合式B12H122-非真旋轴群非真旋轴群:包括包括Cs、Ci、S4这类点群的共同特点是只有虚轴这类点群的共同特点是只有虚轴(不计包含在不计包含在Sn中的中的Cn/2.此外此外,i=S2,=S1).对称中心对称中心Ci 群群:E i,h=2只有对称中心只有对称中心S4 群群:E S4 C2 S43,h=4只有四次映轴只有四次映轴 亚硝酸酐亚硝酸酐N2O3B6H10COFClCs 群群 :E h,h=2只有镜面只有镜面确定分子点群的流程简图确定分子点群的流程简图分子分子线形分子线形分子:有多条高阶轴分子(正四面体、正八面体有多条高阶轴分子(正四面体、正八面体)只有镜面或对称中心只有镜面或对称中心,或无对称性的分子或无对称性的分子:只有只有S2n(n为正整数)分子为正整数)分子:Cn轴轴(但不是但不是S2n的简单结果的简单结果)无无C2副轴副轴:有有n条条C2副轴垂直于主轴副轴垂直于主轴:分子的对称性与偶极矩分子的对称性与偶极矩分子偶极矩的对称性判据分子偶极矩的对称性判据:分子中有反演中心分子中有反演中心、或四或四重反轴、或至少有两个对称元素相交于唯一的一点,重反轴、或至少有两个对称元素相交于唯一的一点,满足满足其中任何一条即为非极性分子其中任何一条即为非极性分子.在常见的分子点群中在常见的分子点群中,极性分子的点群有极性分子的点群有Cn、Cnv、Cs .4.1.3 4.1.3 分子对称性与偶极矩、旋光性的关系分子对称性与偶极矩、旋光性的关系分子的对称性与旋光性分子的对称性与旋光性振振幅幅为为A、位位相相为为t的的平平面面偏偏振振光光可可看看作作是是周周期期、振振幅幅相相同同而而旋旋转转方方向向相相反反的的两两个个圆圆偏振光的合成偏振光的合成.对对于于每每一一个个圆圆偏偏振振光光,如如果果对对着着它它传传来来的的方方问问看看,偏偏振振面面顺顺时时针针旋旋转转称称为为右右旋旋圆圆偏偏振振光光,逆逆时时针针旋旋转转称称为为左左旋旋圆圆偏偏振光振光.左、左、右旋右旋圆圆偏振偏振光合成平面光合成平面偏振偏振光光物物质质旋旋光光性性产产生生机机理理:偏偏振振光光与与旋旋光光性性物物质质相相互互作作用用时时,左左、右右圆圆偏偏振振光光传传播播相相速速度度变变得得不不同同:设设右右旋旋圆圆偏偏振振光光速速度度vd大大于于左左旋旋圆圆偏偏振振光光速速度度vl,则则到到达达介介质质深深度度l的的某某点点时时其其位位相相d超超前前于于l,合合成成的的平平面面偏偏振振光光向向右右转转过过一个角度一个角度.左、左、右旋右旋圆圆偏振偏振光速度不同导致旋光光速度不同导致旋光 任任何何图图形形,包包括括分分子子,都都可可以以设设想想用用“镜镜子子”产产生生其其镜镜象象。(由由于于不不强强求求镜镜象象与与分分子子必必须须相相同同,所所以以,这这“镜镜子子”不不必必是是分分子子的的镜镜面面),),但但镜镜象象是是否否与与分分子子完完全全相相同同,却却分两种情况:分两种情况:1.分子手性与对称性的关系分子手性与对称性的关系 分分子子旋旋光光性性与与分分子子对对称称性性、手手性性密密切切相相关关.下下面面将将这这三三个概念联系起来,得到旋光性的对称性判据个概念联系起来,得到旋光性的对称性判据.分子分子镜象镜象第第一一种种情情况况:分分子子与与其其镜镜象象完完全全相相同同,可可通通过过实实际际操操作作将将完完全全迭迭合合,这这种种分分子子是是非非手手性性分分子子.请请单单击击图图片片动动态态观观察察:实操作实操作从从对对称称性性看看,分分子子若若有有虚虚轴轴Sn,就就能能用用实实操操作作将将分分子子与与其镜象迭合其镜象迭合,是非手性分子是非手性分子.请看下图请看下图:(具有具有Sn的的)分子分子镜象镜象分子分子反映反映旋转旋转旋转反映旋转反映橙橙色色虚虚线线框框表表明明,分分子子与与其其镜镜象象能能够够通通过过实实操操作作旋旋转转完完全迭合,而前提是全迭合,而前提是“分子具有分子具有Sn”.根据根据n的不同可以写出的不同可以写出:S1=,S2=i,S4=S4。结结论论:具具有有、或或i i、或或S S4 4的的分分子子,可可通通过过实实际际操操作作与与其其镜象完全迭合,称为非手性分子。镜象完全迭合,称为非手性分子。橙橙色色虚虚线线框框表表明明,分分子子与与其其镜镜象象不不能能够够通通过过实实操操作作(旋旋转转)而而完完全全迭迭合合,原原因因来来自自“分分子子不不具具有有Sn”这这一一前前提提(从从而而也没有也没有、没有没有i、没有没有S4 ).(没有没有Sn的的)分子分子镜象镜象分子分子旋转反映旋转反映反映反映旋转旋转第第二二种种情情况况:分分子子不不具具有有Sn(也也就就没没有有、或或i、或或S4),分分子子与与其其镜镜象象只只是是镜镜象象关关系系,并并不不全全同同.这这种种分分子子不不能能用用实实际操作与其镜象完全迭合际操作与其镜象完全迭合,称为手性分子称为手性分子.图解如下图解如下:左手与右手互为镜象左手与右手互为镜象.你能用一种实际操作把左你能用一种实际操作把左手变成右手吗?手变成右手吗?对于手做不到的对于手做不到的,对对于许多分子也做不到于许多分子也做不到.这这种分子就是手性分子种分子就是手性分子.结结论论:不不能能用用实实际际操操作作将将分分子子与与其其镜镜象象完完全全迭迭合合的的分分子子是手性分子,分子没有是手性分子,分子没有虚轴虚轴Sn,也就也就没有没有、没有没有i i、没有没有S S4 4 (任任何何分分子子,包包括括手手性性分分子子,都都能能用用“镜镜子子”产产生生镜镜象象,但但手手性性分分子子本本身身并并无无镜镜面面).将分子与其镜象的旋光度分别记作将分子与其镜象的旋光度分别记作R与与R,则则(1)无论对手性或非手性分子,都有无论对手性或非手性分子,都有R=-R;(2)对非手性分子,又有对非手性分子,又有R=R.结论:非手性分子没有旋光性,手性是分子产生结论:非手性分子没有旋光性,手性是分子产生旋光性的必要条件旋光性的必要条件.2.分子的手性与旋光性的关系分子的手性与旋光性的关系3.以以上上分分别别讨讨论论了了对对称称性性与与分分子子手手性性、手手性性与旋光性的关系与旋光性的关系.综合这两点就得出三者的关系:综合这两点就得出三者的关系:对对称称性性、分分子子手手性性、旋旋光光性性的的关关系系分子手性分子手性对称性对称性旋光性旋光性非手性分子无旋光性非手性分子无旋光性有虚轴(包括镜面或对称有虚轴(包括镜面或对称中心)的分子是非手性分子中心)的分子是非手性分子有虚轴(包括镜面或对称有虚轴(包括镜面或对称中心)的分子无旋光性中心)的分子无旋光性分子旋光性的对称性判据分子旋光性的对称性判据:具有虚轴具有虚轴Sn(包括包括、或或i、或或S4)的分子是非手性分子的分子是非手性分子,没有旋光性;没有虚轴没有旋光性;没有虚轴Sn(也就没有也就没有、i和和S4)的分子是手性的分子是手性分子分子,具备产生旋光性的必要条件(但能否观察到还要看具备产生旋光性的必要条件(但能否观察到还要看旋光度的大小)旋光度的大小).手性分子通常属于手性分子通常属于Cn、Dn群群.注意:注意:分分子子中中有有不不对对称称C原原子子(C*)并并非非都都有有旋旋光光性性,没没有有不不对对称称C原子的分子也并非都没有旋光性原子的分子也并非都没有旋光性.分分子子虽虽有有C*,但但由由于于其其内内部部作作用用而而无无旋旋光光性性的的现现象象称称内内消消旋旋.例例如如(R,S)构构型型的的2,3-二二氯氯丁丁烷烷就就是是内内消消旋旋体体(meso).分分子子中中两两个个手手性性中中心心若若在在化化学学上上相相等等,其其异异构构体体可可能能有有如下关系:如下关系:(R,R)内消旋体(内消旋体(R,S)或(或(S,R)(S,S)对映体对映体非对映体非对映体非对映体非对映体分子无分子无C*却有旋光性的实例却有旋光性的实例:螺螺旋旋型型分分子子都都是是手手性性分分子子,旋旋光光方方向向与与螺螺旋旋方方向向一一致致;匝匝数数越越多多旋旋光光度度越越大大;螺螺距距小小者者旋旋光光度度大大;分分子子旋旋光光度度是是螺螺旋旋旋光度的代数和旋光度的代数和.旋旋光光体体和和消消旋旋体体的的研研究究不不仅仅对对阐阐明明分分子子结结构构有有重重要要意意义义,对阐明反应机理也有帮助对阐明反应机理也有帮助.反应机理与旋光性反应机理与旋光性SN2反应进行时有完全的立体化学转化:反应进行时有完全的立体化学转化:SN1反应进行时发生部分外消旋化:反应进行时发生部分外消旋化:先离去,然后:先离去,然后:这种产物较多这种产物较多这种产物较少这种产物较少 对称性的自发破缺对称性的自发破缺 上帝是一个弱左撇子上帝是一个弱左撇子 Wolfgang Pauli化化学学教教科科书书通通常常说说:除除旋旋光光方方向向相相反反外外,对对映映异异构构体体有有相相同同的的物物理理性性质质;除除了了对对于于旋旋光光性性试试剂剂表表现现出出不不同同的的反反应应性性能能外外,对对映映异异构构体体有有相相同的化学性质同的化学性质.但但是是,现现代代科科学学中中一一直直有有一一个个未未解解之之谜谜:为为什什么么组组成成我我们们机机体体的的重重要要物物质质蛋蛋白白质质都都是是由由L-氨氨基基酸酸构构成成?而而构构成成核核糖糖核核酸酸的的糖糖又又都都是是D型型?大大自自然然这这种种倾倾向向性性选选择择的的根根源源何何在在它它是是纯纯粹粹的的偶偶然然因因素素还还是是有有着更深刻的原因?着更深刻的原因?氨基酸和蛋白质氨基酸和蛋白质由天然蛋白质水解所得的氨基酸为由天然蛋白质水解所得的氨基酸为L型型-氨基酸氨基酸.蛋白质是氨基酸缩聚失水成肽键而相连的链型多肽大分子蛋白质是氨基酸缩聚失水成肽键而相连的链型多肽大分子.丙氨酸残基丙氨酸残基氨基酸在多肽和蛋白质中的连接氨基酸在多肽和蛋白质中的连接核糖核糖脱氧核糖脱氧核糖这个这个O脱去脱去DNA的双螺旋结构的双螺旋结构药物分子的不对称合成药物分子的不对称合成 对称性破缺在生命科学中产生了极为深远的影响,因为构成生命对称性破缺在生命科学中产生了极为深远的影响,因为构成生命的重要物质如蛋白质和核酸等都是由手性分子缩合而成,生物体中进的重要物质如蛋白质和核酸等都是由手性分子缩合而成,生物体中进行的化学反应也受到这些分子构型的影响行的化学反应也受到这些分子构型的影响.药物分子若有手性中心,药物分子若有手性中心,则对映异构体对人体可能会有完全不同的作用,许多药物的有效成份则对映异构体对人体可能会有完全不同的作用,许多药物的有效成份只有左旋异构体有活性只有左旋异构体有活性,右旋异构体无效甚至有毒副作用。例如,早右旋异构体无效甚至有毒副作用。例如,早期用于减轻妇女妊娠反应的药物酞胺哌啶酮因未能将期用于减轻妇女妊娠反应的药物酞胺哌啶酮因未能将R构型对映体分构型对映体分离出去而导致许多胎儿畸形离出去而导致许多胎儿畸形.类似的情况还有很多,仅举几例类似的情况还有很多,仅举几例,它们它们的有效对映体和另一对映体的构型与作用如下:的有效对映体和另一对映体的构型与作用如下:乙胺丁醇(乙胺丁醇(抗结核药)抗结核药)SS,抗结核菌抗结核菌RR,导致失明导致失明氯霉素(氯霉素(抗菌药)抗菌药)RR,抗菌抗菌SS,抗菌活性低抗菌活性低酮基布洛芬(酮基布洛芬(抗炎药)抗炎药)S,抗炎抗炎R,防治牙周病防治牙周病所以,药物的不对称合成就成为极为引人注目的研究领域所以,药物的不对称合成就成为极为引人注目的研究领域.1990年以来年以来,世界范围上市新药中世界范围上市新药中,手性药物从手性药物从55%逐步上升逐步上升,总体趋势是总体趋势是越来越多越来越多,其中其中1995年占年占59%.世界手性药物的销售额从世界手性药物的销售额从1994年的年的452亿美元激增到亿美元激增到1997年的年的879亿美元亿美元,几乎每年以几乎每年以20%30%的速度增长的速度增长.当然当然,不对称合成并非只对医药工业具有重要意义不对称合成并非只对医药工业具有重要意义,它对材料科学它对材料科学也是非常重要的也是非常重要的.手性有机化合物的合成方法主要有手性有机化合物的合成方法主要有4种种:(1)旋光拆分)旋光拆分,(2)用)用光学活性化合物作为合成起始物光学活性化合物作为合成起始物,(3)使用手性辅助剂)使用手性辅助剂,(4)使用手)使用手性催化剂性催化剂.一个好的手性催化剂分子可产生一个好的手性催化剂分子可产生10万个手性产物万个手性产物.21世纪的第一个诺贝尔化学奖授予威廉世纪的第一个诺贝尔化学奖授予威廉S诺尔斯、野依良治、诺尔斯、野依良治、K巴里巴里夏普莱斯夏普莱斯,就是表彰他们在手性催化反应方面的贡献就是表彰他们在手性催化反应方面的贡献.为什么手性分子与生物体作用时必须考虑不对称因素为什么手性分子与生物体作用时必须考虑不对称因素?可从下列示意图说明:?可从下列示意图说明:生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上试留心观察一下:自然界有无生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上试留心观察一下:自然界有无生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上试留心观察一下:自然界有无生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上试留心观察一下:自然界有无“左旋蜗牛左旋蜗牛左旋蜗牛左旋蜗牛”?”?打假新问题打假新问题打假新问题打假新问题?真假真假真假真假“牛魔王牛魔王牛魔王牛魔王”你是假的你是假的你是假的你是假的!进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会想起进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会想起那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记忆中的故那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记忆中的故乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老少,个个手持乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老少,个个手持一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着“怎么这么热怎么这么热”,于是三五成群,聚在大树,于是三五成群,聚在大树下,或站着,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑边乘凉。孩子们却在周下,或站着,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到“强子,别跑了,快来我给你扇扇强子,别跑了,快来我给你扇扇”。孩。孩子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,这才一跑一踮地围过了,这时子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,这才一跑一踮地围过了,这时母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,“你看热的,跑什么?你看热的,跑什么?”此时这把蒲扇,此时这把蒲扇,是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲的味道!蒲扇是中国传统工艺品,在是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲的味道!蒲扇是中国传统工艺品,在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表面光滑,因而,古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即面光滑,因而,古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即今日的蒲扇,江浙称之为芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非今日的蒲扇,江浙称之为芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非圆,轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,圆,轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,也走过了我们的半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长也走过了我们的半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长长的时间隧道,袅长的时间隧道,袅结束

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