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第四章第四章 热力学第二定律热力学第二定律Second Law of Thermodynamics能量之间能量之间数量数量的关系的关系热力学第一定律热力学第一定律能量守恒与转换定律能量守恒与转换定律所有满足能量守恒与转换定律所有满足能量守恒与转换定律的过程是否都能的过程是否都能自发自发进行进行自发过程的方向性自发过程的方向性自发过程：自发过程：不需要任何外界作用而自动进不需要任何外界作用而自动进 行的过程。行的过程。自然界自发过程都具有方向性自然界自发过程都具有方向性l 热量由高温物体传向低温物体热量由高温物体传向低温物体l 摩擦生热摩擦生热l 水自动地由高处向低处流动水自动地由高处向低处流动l 电流自动地由高电势流向低电势电流自动地由高电势流向低电势自发过程的方向性自发过程的方向性功量功量自发过程具有方向性、条件、限度自发过程具有方向性、条件、限度摩擦生热摩擦生热热量热量100%热量热量发电厂功量功量40%放热放热Spontaneous process 热力学第二定律的实质热力学第二定律的实质能不能找出能不能找出共同共同的规律性的规律性?能不能找到一个能不能找到一个判据判据?自然界过程的自然界过程的方向性方向性表现在不同的方面表现在不同的方面热力学第二定律热力学第二定律4-1 4-1 热二律的表述与实质热二律的表述与实质 热功转换热功转换 传传 热热 热二律的热二律的表述表述有有 60-7060-70 种种 1851年年 开尔文普朗克表述开尔文普朗克表述 热功转换的角度热功转换的角度 1850年年 克劳修斯表述克劳修斯表述 热量传递的角度热量传递的角度开尔文普朗克表述开尔文普朗克表述 不可能从不可能从单一热源单一热源取热取热，并使之完全，并使之完全转变为转变为有用功有用功而不产生其它影响而不产生其它影响。KelvinPlanck Statement It is impossible for any device that operates on a cycle to receive heat from a single reservoir and produce a net amount of work.开尔文普朗克表述开尔文普朗克表述 不可能从不可能从单一热源单一热源取热取热，并使之完全，并使之完全转变为转变为有用功有用功而不产生其它影响而不产生其它影响。热机不可能将从热机不可能将从热源热源吸收的热量全部转变吸收的热量全部转变为有用功，而必须将某一部分传给为有用功，而必须将某一部分传给冷源冷源。理想气体理想气体 T 过程过程 q=wKelvinPlanck StatementHeat reservoirs Thermal Energy Source Heat Thermal Energy Sink冷热源冷热源:容量无限大，取、放热其温度不变容量无限大，取、放热其温度不变 但违反了热但违反了热力学第二定律力学第二定律perpetual-motion machine of the second kind第二类永动机：设想的从第二类永动机：设想的从单一热源单一热源取热并取热并使之完全变为功的热机。使之完全变为功的热机。这类永动机这类永动机并不违反热力并不违反热力 学第一定律学第一定律第二类永动机是不可能制造成功的第二类永动机是不可能制造成功的环境是个大热源环境是个大热源Perpetual motion machine of the second kind锅锅炉炉汽轮机汽轮机发电机发电机给水泵给水泵凝凝汽汽器器WnetQoutQperpetual-motion machine 1874-1898,J.W.Kelly,hydropneumatic-pulsating-vacu-engine,collected millions of dollars.1918,the U.S.Patent Office decreed that it would on longer consider any perpetual-motion machine applications.中国上世纪八十年代，王洪成，水变油中国上世纪八十年代，王洪成，水变油克劳修斯表述克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化物体而不引起其它变化。It is impossible to construct a device that operates in a cycle and produces no effect other than the transfer of heat from a lower-temperature body to a higher-temperature body.Clausius statement克劳修斯表述克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化物体而不引起其它变化。热量不可能自发地、不付代价地从热量不可能自发地、不付代价地从低温物体传至高温物体低温物体传至高温物体。空调空调,制冷制冷代价：耗功代价：耗功Clausius statement两种表述的关系两种表述的关系开尔文普朗克开尔文普朗克表述表述 完全等效!克劳修斯表述克劳修斯表述：违反一种表述,必违反另一种表述!证明证明1 1、违反、违反开表述开表述导致违反导致违反克表述克表述 Q1=WA+Q2反证法：反证法：假定违反假定违反开表述开表述 热机热机A从单热源吸热全部作功从单热源吸热全部作功Q1=WA 用热机用热机A带动可逆制冷机带动可逆制冷机B 取绝对值取绝对值 Q1-Q2=WA=Q1 Q1-Q1=Q2 违反违反克表述克表述 T1 热源热源AB冷源冷源 T2 T1 Q2Q1WAQ1证明证明2 2、违反、违反克表述克表述导致违反导致违反开表述开表述 WA=Q1-Q2反证法：反证法：假定违反假定违反克表述克表述 Q2热量无偿从冷源送到热源热量无偿从冷源送到热源假定热机假定热机A从热源吸热从热源吸热Q1 冷源无变化冷源无变化 从热源吸收从热源吸收Q1-Q2全变成功全变成功WA 违反违反开表述开表述 T1 热源热源A冷源冷源 T2 100不可能不可能热二律否定第二类永动机热二律否定第二类永动机 t=100不可能不可能4-2 卡诺循环与卡诺定理卡诺循环与卡诺定理法国工程师卡诺法国工程师卡诺 (S.Carnot)，1824年提出年提出卡诺循环卡诺循环热二律奠基人热二律奠基人效率最高效率最高卡诺循环卡诺循环 理想可逆热机循环理想可逆热机循环卡诺循环示意图4-1绝热压缩绝热压缩过程，对内作功过程，对内作功1-2定温吸热定温吸热过程，过程，q1=T1(s2-s1)2-3绝热膨胀绝热膨胀过程，对外作功过程，对外作功3-4定温放热定温放热过程，过程，q2=T2(s2-s1)Carnot cycleCarnot heat engine卡诺循环卡诺循环热机效率热机效率卡诺循环卡诺循环热机效率热机效率T1T2Rcq1q2wCarnot efficiency t,c只取决于只取决于恒温热源恒温热源T1和和T2 而与工质的性质无关；而与工质的性质无关；卡诺循环卡诺循环热机效率的说明热机效率的说明 T1 t,c ,T2 c ，温差越大，温差越大，t,c越高越高 当当T1=T2，t,c=0,单热源热机不可能单热源热机不可能 T1=K,T2=0 K,t,c Q1=Q1 W W “热质说热质说”，水，水,高位到低高位到低位，作功，流量不变位，作功，流量不变热经过热机作功，高温到低热经过热机作功，高温到低温，热量不变温，热量不变Q2=Q1 Q2=Q1 Q2=Q2T1和和T2无无变化，作出净功变化，作出净功W-W,违反热一律违反热一律把把R逆转逆转Q1Q2R卡诺卡诺证明证明的错误的错误恩格斯恩格斯说卡诺定理头重脚轻说卡诺定理头重脚轻 开尔文重新证明开尔文重新证明 克劳修斯重新证明克劳修斯重新证明 热质说热质说 用第一定律证明第二定律用第一定律证明第二定律开尔文的证明开尔文的证明反证法反证法若若 tIR tR T1T2IRRQ1Q1Q2Q2WIRWIR-WR=Q2-Q2 0T1无变化无变化从从T2吸热吸热Q2-Q2违反开表述，单热源热机违反开表述，单热源热机WR假定假定Q1=Q1 要证明要证明把把R逆转逆转-WRWIR=Q1-Q2WR=Q1-Q2 对外作功对外作功WIR-WR 克劳修斯的证明克劳修斯的证明反证法反证法假定：假定：WIR=WR若若 tIR tRT1T2IRRQ1Q1Q2Q2WIR Q1 0从从T2吸热吸热Q2-Q2向向T1放热放热Q1-Q1不付代价不付代价违反克表述违反克表述 要证明要证明 Q1-Q2=Q1-Q2 WR把把R逆转逆转卡诺定理卡诺定理推论一推论一 在两个不同温度的在两个不同温度的恒温热源恒温热源间工作的一间工作的一切切可逆热机可逆热机，具有，具有相同相同的的热效率热效率，且与工质，且与工质的性质无关。的性质无关。T1T2R1R2Q1Q1Q2Q2WR1 求证：求证：tR1=tR2 由卡诺定理由卡诺定理 tR1 tR2 tR2 tR1 WR2 只有：只有：tR1=tR2 tR1=tR2=tC与工质无关与工质无关卡诺定理卡诺定理推论二推论二 在两个不同温度的在两个不同温度的恒温热源恒温热源间工作的任间工作的任何何不可逆热机不可逆热机，其热效率，其热效率总小于总小于这两个热源这两个热源间工作的间工作的可逆热机可逆热机的效率。的效率。T1T2IRRQ1Q1Q2Q2WIR 已证：已证：tIR tR 证明证明 tIR=tR 反证法反证法,假定：假定：tIR=tR 令令 Q1=Q1 则则 WIR=WR 工质循环、冷热源均恢复原状，工质循环、冷热源均恢复原状，外界无痕迹，只有可逆才行外界无痕迹，只有可逆才行，与原假定矛盾。与原假定矛盾。Q1-Q1=Q2 -Q2=0 WR多热源多热源（变热源）（变热源）可逆机可逆机 多热源多热源可逆热机与相同温度界限的可逆热机与相同温度界限的卡诺卡诺热机相比，热机相比，热效率热效率如何？如何？Q1C Q1R多多 Q2C tR多多 Q1R多多=T1(sc-sa)Q2R多多=T2(sc-sa)Ts概括性卡诺热机概括性卡诺热机如果如果吸热吸热和和放热放热的多变指数相同的多变指数相同bcdafeT1T2完全回热完全回热 Tsnn ab=cd=ef 这个结论提供了一个提高热效率的途径这个结论提供了一个提高热效率的途径 Ericsson cycle卡诺定理小结卡诺定理小结1、在两个不同在两个不同 T T 的的恒温热源恒温热源间工作的一切间工作的一切 可逆可逆热机热机 tR=tC 2、多多热源间工作的一切可逆热机热源间工作的一切可逆热机 tR多多 同温限间工作卡诺机同温限间工作卡诺机 tC 3、不可逆不可逆热机热机 tIR 同热源间工作同热源间工作可逆可逆热机热机 tR tIR tR=tC 在给定的温度界限间在给定的温度界限间工作的工作的一切热机一切热机，tC最高最高 热机极限热机极限 The Carnot Principles1、The efficiency of an irreversible heat engine is always less than the efficiency of a reversible one operating between the same two reservoirs.2、The efficiencies of all reversible heat engines operating between the same two reservoirs are the same.卡诺定理的意义卡诺定理的意义 从理论上确定了通过热机循环从理论上确定了通过热机循环实现热能转变为机械能的条件，指实现热能转变为机械能的条件，指出了提高热机热效率的方向，是研出了提高热机热效率的方向，是研究热机性能不可缺少的准绳。究热机性能不可缺少的准绳。对热力学第二定律的建立具有对热力学第二定律的建立具有重大意义。重大意义。卡诺定理举例卡诺定理举例 A 热机是否能实现热机是否能实现1000 K300 KA2000 kJ800 kJ1200 kJ可能可能 如果：如果：W=1500 kJ1500 kJ不可能不可能500 kJ实际实际循环与卡诺循环循环与卡诺循环 内燃机内燃机 t1=2000oC，t2=300oC tC=74.7%实际实际 t=3040%卡诺热机卡诺热机只有只有理论理论意义，意义，最高理想最高理想实际上实际上 T s 很难实现很难实现 火力发电火力发电 t1=600oC，t2=25oC tC=65.9%实际实际 t=40%回热和联合循环回热和联合循环 t 可达可达50%4-3 克劳修斯不等式克劳修斯不等式热二律推论之一热二律推论之一 卡诺定理卡诺定理给出热机的给出热机的最高理想最高理想热二律推论之二热二律推论之二 克劳修斯不等式克劳修斯不等式反映反映方向性方向性 定义定义熵熵Clausius inequality克劳修斯不等式克劳修斯不等式克劳修斯不等式的研究对象是克劳修斯不等式的研究对象是循环循环 方向性的方向性的判据判据正正循环循环逆逆循环循环可逆可逆循环循环不可逆不可逆循环循环 克劳修斯不等式克劳修斯不等式的推导的推导克劳修斯不等式的推导克劳修斯不等式的推导（1）可逆循环可逆循环1、正循环（正循环（卡诺循环卡诺循环）T1T2RQ1Q2W吸热吸热 克劳修斯不等式的推导克劳修斯不等式的推导（2）不可逆循环不可逆循环1、正循环（正循环（卡诺循环卡诺循环）T1T2RQ1Q2W吸热吸热 假定假定 Q1=Q1，tIR tR，WW 可逆时可逆时IRWQ1Q2克劳修斯不等式推导总结克劳修斯不等式推导总结可逆可逆 =不可逆不可逆 正循环（可逆、不可逆）正循环（可逆、不可逆）吸热吸热反循环（可逆、不可逆）反循环（可逆、不可逆）放热放热仅卡诺循环仅卡诺循环克劳修斯不等式克劳修斯不等式 对任意循环对任意循环将循环用无数组将循环用无数组 s 线细线细分，分，abfga近似可看成卡近似可看成卡诺循环诺循环=可逆循环可逆循环 不可能不可能热源温度热源温度热二律表达式之一热二律表达式之一克劳修斯克劳修斯不等式不等式 克劳修斯不等式克劳修斯不等式例题例题 A 热机是否能实现热机是否能实现1000 K300 KA2000 kJ800 kJ1200 kJ可能可能 如果：如果：W=1500 kJ1500 kJ不可能不可能500 kJ注意：注意：热量的正和负是站在循环的立场上热量的正和负是站在循环的立场上4-4 熵熵Entropy热二律推论之一热二律推论之一 卡诺定理卡诺定理给出热机的给出热机的最高理想最高理想热二律推论之二热二律推论之二 克劳修斯不等式克劳修斯不等式反映反映方向性方向性热二律推论之三热二律推论之三 熵熵反映反映方向性方向性熵的导出熵的导出=可逆循环可逆循环不可逆不可逆：不可逆过程：不可逆过程定义定义熵产：纯粹由不可逆因素引起熵产：纯粹由不可逆因素引起结论：结论：熵产是过程不可逆性大小的度量熵产是过程不可逆性大小的度量。熵流：熵流：永远永远热二律表达式之一热二律表达式之一Entropy flow and Entropy generation熵流、熵产和熵变熵流、熵产和熵变任意不可逆过程任意不可逆过程可逆过程可逆过程不可逆绝热过程不可逆绝热过程可逆绝热过程可逆绝热过程不易求不易求熵变的计算方法熵变的计算方法理想气体理想气体仅仅可可逆逆过过程程适适用用Ts1234任何过程任何过程熵熵变的计算方法变的计算方法非理想气体：非理想气体：查图表查图表固体和液体：固体和液体：通常通常常数常数例：水例：水熵变与过程无关，假定可逆：熵变与过程无关，假定可逆：熵熵变的计算方法变的计算方法热源（蓄热器）：热源（蓄热器）：与外界交换热量，与外界交换热量，T几乎不变几乎不变假想蓄热器假想蓄热器RQ1Q2WT2T1T1热源的熵变热源的熵变熵熵变的计算方法变的计算方法功源（蓄功器）：功源（蓄功器）：与只外界交换功与只外界交换功功源的熵变功源的熵变理想弹簧理想弹簧无无耗散耗散 4-5 孤立系统熵增原理孤立系统熵增原理孤立系统孤立系统无质量交换无质量交换结论：结论：孤立系统的熵只能增大，或者不变，孤立系统的熵只能增大，或者不变，绝不能减小绝不能减小，这一规律称为这一规律称为孤立系统孤立系统 熵增原理熵增原理。无热量交换无热量交换无功量交换无功量交换=：可逆过程：可逆过程：不可逆过程：不可逆过程热二律表达式之一热二律表达式之一Increase of entropy principle The entropy of an isolated system during a process always increase or,in the limiting case of a reversible process,remains constant.孤立系统熵增原理孤立系统熵增原理：孤立系统的熵只能孤立系统的熵只能增大，或者不变，绝不能减小增大，或者不变，绝不能减小。为什么用为什么用孤立系统？孤立系统？孤立系统孤立系统=非孤立系统非孤立系统+相关外界相关外界=：可逆过程：可逆过程 reversible：不可逆过程不可逆过程 irreversibleT2)QT2T1用用用用用用没有循环没有循环不好用不好用不知道不知道用克劳修斯不等式用克劳修斯不等式 孤立系熵增原理举例孤立系熵增原理举例(1)QT2T1取取热源热源T1和和T2为孤立系为孤立系当当T1T2可可自发传热自发传热当当T1T2不能传热不能传热当当T1=T2可逆传热可逆传热孤立系熵增原理举例孤立系熵增原理举例(1)QT2T1取取热源热源T1和和T2为孤立系为孤立系STT1T2孤立系熵增原理举例孤立系熵增原理举例(2)两恒温热源间工作的可逆热机两恒温热源间工作的可逆热机Q2T2T1RWQ1功功源源孤立系熵增原理举例孤立系熵增原理举例(2)Q2T2T1RWQ1功功源源STT1T2两恒温热源间工作的可逆热机两恒温热源间工作的可逆热机孤立系熵增原理举例孤立系熵增原理举例(3)T1T2RQ1Q2W假定假定 Q1=Q1，tIR tR，W tIR 可逆可逆T1T0IRWIRQ1Q2作功能力作功能力:以环境为基准以环境为基准,系统可能作出的最大功系统可能作出的最大功假定假定 Q1=Q1，WR WIR 作功能力损失作功能力损失作功能力损失作功能力损失T1T0RQ1Q2WIRWQ1Q2假定假定 Q1=Q1，W R WIR 作功能力损失作功能力损失 4-6 熵方程熵方程闭口系闭口系开口系开口系out(2)in(1)ScvQW稳定流动稳定流动热二律讨论热二律讨论热二律表述热二律表述“功可以全部转换为热功可以全部转换为热,而热不能全部转换为而热不能全部转换为功功”温度界限相同的一切可逆机的效率都相等温度界限相同的一切可逆机的效率都相等?一切不可逆机的效率都小于可逆机的效率一切不可逆机的效率都小于可逆机的效率?理想理想 T (1)体积膨胀体积膨胀,对外界有影响对外界有影响 (2)不能连续不断地转换为功不能连续不断地转换为功熵的性质和计算熵的性质和计算 不可逆过程的熵变可以在给定的初、终不可逆过程的熵变可以在给定的初、终 态之间任选一可逆过程进行计算。态之间任选一可逆过程进行计算。l 熵是状态参数，状态一定，熵有确定的值；熵是状态参数，状态一定，熵有确定的值；熵的变化只与初、终态有关，与过程的路熵的变化只与初、终态有关，与过程的路 径无关径无关 熵是广延量熵是广延量熵的表达式的联系熵的表达式的联系 可逆过程传热的大小和方向可逆过程传热的大小和方向 不可逆程度的量度不可逆程度的量度作功能力损失作功能力损失 孤立系孤立系 过程进行的方向过程进行的方向 循环循环克劳修斯不等式克劳修斯不等式熵的问答题熵的问答题 任何过程，熵只增不减任何过程，熵只增不减 若从某一初态经可逆与不可逆两条路径到若从某一初态经可逆与不可逆两条路径到 达同一终点，则不可逆途径的达同一终点，则不可逆途径的 S必大于可必大于可逆过程的逆过程的 S 可逆循环可逆循环 S为零，不可逆循环为零，不可逆循环 S大于零大于零 不可逆过程不可逆过程 S永远永远大于可逆过程大于可逆过程 S 判断题（判断题（1）若工质从同一初态，分别经可逆和不可逆若工质从同一初态，分别经可逆和不可逆过程，到达同一终态，已知两过程热源相过程，到达同一终态，已知两过程热源相同，问传热量是否相同？同，问传热量是否相同？相同相同初终态，初终态，s相同相同=：可逆过程：可逆过程：不可逆过程：不可逆过程热源热源T相同相同相同相同判断题（判断题（2）若工质从同一初态出发，从相同热源吸收若工质从同一初态出发，从相同热源吸收相同热量，问末态熵可逆与不可逆谁大？相同热量，问末态熵可逆与不可逆谁大？相同热量，热源相同热量，热源T相同相同=：可逆过程：可逆过程：不可逆过程：不可逆过程相同相同初态初态s1相同相同判断题（判断题（3）若工质从同一初态出发，一个可逆绝热过若工质从同一初态出发，一个可逆绝热过程与一个不可逆绝热过程，能否达到相同程与一个不可逆绝热过程，能否达到相同终点？终点？可逆绝热可逆绝热不可逆绝热不可逆绝热STp1p2122判断题（判断题（4）理想气体绝热自由膨胀，熵变？理想气体绝热自由膨胀，熵变？典型的不可逆过程典型的不可逆过程AB真空真空 可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例1)可逆热机可逆热机2000 K300 K100 kJ15 kJ85 kJ 可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例1)可逆热机可逆热机2000 K300 K100 kJ15 kJ85 kJ Scycle=0,Siso=0ST2000 K300 K 可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例2)2000 K300 K100 kJ15 kJ85 kJ不可逆热机不可逆热机83 kJ17 kJ由于膨胀时摩擦由于膨胀时摩擦摩擦耗功摩擦耗功 2kJ当当T0=300K作功能力损失作功能力损失=T0 Siso=2kJ 可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例2)2000 K300 K100 kJ15 kJ85 kJ不可逆热机不可逆热机83 kJ17 kJ由于膨胀时摩擦由于膨胀时摩擦=2kJ Scycle=0T0ST2000 K300 K Siso=0.0067可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例3)有温差传热的可逆热机有温差传热的可逆热机2000 K300 K100 kJ16 kJ84 kJ100 kJ1875 K可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例3)有温差传热的可逆热机有温差传热的可逆热机2000 K300 K100 kJ16 kJ84 kJ100 kJ1875 KST2000 K300 K1875 K Siso=0.0033 Scycle=0 T0 S热源温差热源温差可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)某热机工作于某热机工作于T1=800K和和T2=285K两个热源之两个热源之间，间，q1=600kJ/kg，环境温度为环境温度为285K，试求：试求：（1）热机为卡诺机时，循环的作功量及热机为卡诺机时，循环的作功量及热效率热效率 （2）若高温热源传热存在若高温热源传热存在50K温差，绝温差，绝热膨胀不可逆性引起熵增热膨胀不可逆性引起熵增0.25kJ/kg.K，低温低温热源传热存在热源传热存在15K温差，这时循环作功量、温差，这时循环作功量、热效率、孤立系熵增和作功能力损失。热效率、孤立系熵增和作功能力损失。可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)（1）卡诺热机）卡诺热机800 KST285 K可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)800 K285 Kq1q2wq1750 K300 Kq2高温热源传热存在高温热源传热存在50K温差温差绝热膨胀不可逆性引起绝热膨胀不可逆性引起熵增熵增0.25kJ/kg.K低温热源传热存在低温热源传热存在15K温差温差（2）可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)(2)800 KsT285 K750 K300 K s1800 K285 Kq1q2wq1=600750 K300 Kq2 s不可不可=0.25可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)某热机工作于某热机工作于T1=800K和和T2=285K两个热源之两个热源之间，间，q1=600kJ/kg，环境温度为环境温度为285K，试求：试求：（1）热机为卡诺机时，循环的作功量及热机为卡诺机时，循环的作功量及热效率热效率 （2）若高温热源传热存在若高温热源传热存在50K温差，绝温差，绝热膨胀不可逆性引起熵增热膨胀不可逆性引起熵增0.25kJ/kg.K，低温低温热源传热存在热源传热存在15K温差，这时温差，这时循环作功量循环作功量、热效率热效率、孤立系熵增孤立系熵增和和作功能力损失作功能力损失。可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)(2)800 KsT285 K750 K300 K s1 s不可逆不可逆=0.25可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)(2)800 KsT285 K750 K300 K s1 s不可逆不可逆 siso可逆与不可逆讨论可逆与不可逆讨论(例例4)(2)800 KsT285 K750 K300 K可逆与不可逆的深层含义可逆与不可逆的深层含义不可逆不可逆,必然有熵产必然有熵产,对应于作功能力损失对应于作功能力损失例例1：（：（4-7）设有一个能同时产生冷空气和设有一个能同时产生冷空气和热空气的装置，参数如图所示，判断此装置热空气的装置，参数如图所示，判断此装置是否可能？是否可能？如果不可能，在维持各处原摩尔数和如果不可能，在维持各处原摩尔数和 t0 不变不变的情况下，的情况下，改变哪一个参数就能实现改变哪一个参数就能实现。a2 kmol1 atm25b1 kmol1 atm1 kmol1 atm-15 60 c热二律热二律 例例1a2 kmol1 atm25b1 kmol1 atm1 kmol1 atm-15 60 c不可能不可能 例例1a2 kmol1 atm25b1 kmol1 atm1 kmol1 atm-15 60 c热一律热一律向环境放热向环境放热若吸热，无热源，不可能若吸热，无热源，不可能t0Q 例例1a2 kmol1 atm25b1 kmol1 atm1 kmol1 atm-15 60 ct0Q不可能不可能注意：注意：热一律与热二律同时满足热一律与热二律同时满足 孤立系选取孤立系选取例例1例例1：（：（4-7）设有一个能同时产生冷空气和设有一个能同时产生冷空气和热空气的装置，参数如图所示，判断此装置热空气的装置，参数如图所示，判断此装置是否可能？是否可能？如果不可能，在维持各处原摩尔数和如果不可能，在维持各处原摩尔数和 t0 不变不变的情况下，的情况下，改变哪一个参数就能实现改变哪一个参数就能实现。a2 kmol1 atm25b1 kmol1 atm1 kmol1 atm-15 60 ct0paTaTcpcTbpb 例例1a2 kmolpab1 kmolpb1 kmolpcct0QTaTcTb热一律热一律 例例1a2 kmolpab1 kmolpb1 kmolpcct0QTaTcTb热二律热二律 例例11)当当Ta Tb Tc不变不变当当pb、pc不变不变,pa当当pa不变不变,pb pc真空不易实现真空不易实现1)当当pa pb pc不变不变Tb Tc不变不变Ta1.026atm316.35K43.2(25)例例2有有人声称已设计成功一种热工设备人声称已设计成功一种热工设备,不消耗外不消耗外功功,可将可将65 的热水中的的热水中的20%提高到提高到95,而而其余其余80%的的65 的热水则降到环境温度的热水则降到环境温度15,分析是否可能分析是否可能?若能实现若能实现,则则65 热水变热水变成成95 水的极限比率为多少水的极限比率为多少?已知水的比热容为已知水的比热容为4.1868kJ/kg.K解：热一律解：热一律,热平衡热平衡设有设有1kg 65 的热水的热水0.2kg从从65 提高到提高到95,吸热吸热0.8kg从从65 降低到降低到15,放热放热如果如果 吸热量吸热量放热量放热量不满足热一律不满足热一律 例例20.8kg从从65 降低到降低到15,放热量放热量0.2kg从从65 提高到提高到95,吸热量吸热量吸热量吸热量放热量放热量符合热一律符合热一律多余热量放给环境多余热量放给环境,环境吸热量环境吸热量 例例20.2kg95 0.8kg 65 Q115 Q2Q00.2kg从从65 提高到提高到95 0.8kg从从65 降低到降低到15 环境吸热环境吸热热二律热二律取孤立系取孤立系黑箱方法黑箱方法0.2kg 65 例例2热二律热二律取孤立系取孤立系黑箱方法黑箱方法0.2kg95 65 0.8kg65 15 15 环境吸热环境吸热可能可能 例例2有有人声称已设计成功一种热工设备人声称已设计成功一种热工设备,不消耗外不消耗外功功,可将可将65 的热水中的的热水中的20%提高到提高到95,而而其余其余80%的的65 的热水则降到环境温度的热水则降到环境温度15,分析是否可能分析是否可能?若能实现若能实现,则则65 热水变热水变成成95 水的极限比率为多少水的极限比率为多少?已知水的比热容为已知水的比热容为4.1868kJ/kg.K解：热一律解：热一律,热平衡热平衡设有设有1kg 65 的热水的热水mkg从从65 提高到提高到95,吸热吸热(1-m)kg从从65 降低到降低到15,放热放热 例例2热二律热二律取孤立系取孤立系黑箱方法黑箱方法mkg95 65(1-m)kg65 15 15 环境吸热环境吸热解得解得冷热管冷热管热二律解决的典型问题热二律解决的典型问题 2.某循环或过程的最大最小可能性某循环或过程的最大最小可能性1.某循环或过程能否实现某循环或过程能否实现?可逆时可逆时熵和热力学第二定律的局限性熵和热力学第二定律的局限性l吉布斯佯谬吉布斯佯谬(同种气体混合的熵增问题同种气体混合的熵增问题)l热寂说热寂说(Siso0)l.例例3有三个热容有三个热容(cm)相同的刚性物体组成一个系相同的刚性物体组成一个系统，其温度分别为统，其温度分别为TA=300K,TB=350K,TC=400K,若要使其中一个物体温度升高，另若要使其中一个物体温度升高，另外两个物体达到相同温度，问该物体能上升外两个物体达到相同温度，问该物体能上升的的最高温度最高温度？并说明使三个物体中任何一个？并说明使三个物体中任何一个物体温度上升，其最高温度相同。物体温度上升，其最高温度相同。解：设解：设C上升最高温度为上升最高温度为Tmax,A和和B温度下降到温度下降到T 热一律，热平衡热一律，热平衡 例例3热一律热一律,热平衡热平衡热热二律二律,取孤立系取孤立系 例例3热一律热一律热热二律二律 热二律的表述热二律的表述 热二律的表达式热二律的表达式 熵熵 孤立系熵增原理孤立系熵增原理 Ex第四章第四章 小小 结结 Summary重点重点自学，一般了解自学，一般了解热力学第二定律的知识要点热力学第二定律的知识要点热力学第二定律的各种表述可逆过程和不可逆过程分析热力系统熵变、熵流和熵产之间的关系熵方程的计算分析热一律和热二律练习热一律和热二律练习1.热力过程中，工质向外界放热，其温度必然降低热力过程中，工质向外界放热，其温度必然降低2.根据热力学第一定律，任何循环的净热量等于该循环根据热力学第一定律，任何循环的净热量等于该循环 的净功量的净功量3.动力循环的热效率小于或等于动力循环的热效率小于或等于14.逆向循环的性能系数小于或等于逆向循环的性能系数小于或等于15.多热源可逆循环的热效率小于或等于同温限间卡诺循多热源可逆循环的热效率小于或等于同温限间卡诺循环热效率环热效率讨论下列命题是否正确讨论下列命题是否正确错错对对错错错错错错6.功是过程参数，热力学能是状态参数，因此热力学功是过程参数，热力学能是状态参数，因此热力学能与推动功之和是过程参数。能与推动功之和是过程参数。错错7.工质在开口绝热系中作不可逆稳定流动，系统的工质在开口绝热系中作不可逆稳定流动，系统的熵增大。熵增大。8.闭口绝热系的熵不可能减少闭口绝热系的熵不可能减少9.相同的高温热源和低温热源间的可逆循环的热效相同的高温热源和低温热源间的可逆循环的热效率大于不可逆循环的热效率，因此可逆循环输出的率大于不可逆循环的热效率，因此可逆循环输出的功大于不可逆循环输出的功功大于不可逆循环输出的功10.为了提高热源中的可用能，要减少热量中的废为了提高热源中的可用能，要减少热量中的废热。热。错。当热源温度与环境温度确定后，可用能和废错。当热源温度与环境温度确定后，可用能和废热是确定的，我们能做的仅仅是减少过程的不可热是确定的，我们能做的仅仅是减少过程的不可逆性以降低可用能损失。逆性以降低可用能损失。错错对对错错11.不可逆过程可自发进行。不可逆过程可自发进行。12.从热力学角度考虑，用电加热取暖比用煤燃烧取从热力学角度考虑，用电加热取暖比用煤燃烧取暖合理，因为煤的不完全燃烧会带来损失，而电能暖合理，因为煤的不完全燃烧会带来损失，而电能可百分之百变成热量。可百分之百变成热量。13.任意循环均满足任意循环均满足其中其中q/T是工质吸热量和吸热温度之比。是工质吸热量和吸热温度之比。14.实际过程中能量会被浪费，所以要节能。实际过程中能量会被浪费，所以要节能。若若浪浪费费理理解解为为能能量量数数量量的的浪浪费费则则是是不不正正确确的的，因因为为任任意意实实际际过过程程中中能能量量可可以以从从一一种种形形式式转转变变为为另另一一种种形形式式，其其数数量量保保持持守守恒恒。若若浪浪费费理理解解为为能能量量质质量量的的蜕蜕变变，则则又又是是正正 确确 的的，节节 能能 是是 尽尽 量量 减减 少少 能能 量量 质质 量量 的的 蜕蜕 变变。对对错，不光看数量，更重要的是要看质量错，不光看数量，更重要的是要看质量错错15.0的冰在温度为的冰在温度为20 的大气中逐渐融化成水，试的大气中逐渐融化成水，试分析该过程是否可逆？过程中冰的熵变和大气的熵变分析该过程是否可逆？过程中冰的熵变和大气的熵变哪个大，为什么？哪个大，为什么？16.定熵过程就是可逆绝热过程？定熵过程就是可逆绝热过程？取孤立系统。冰的熵变大取孤立系统。冰的熵变大错错17.某种理想气体的初态为某种理想气体的初态为A(p1,T1)，终态为，终态为B(p2,T2)，可证明图中可证明图中q3q1+q2试证明：试证明：一个与单一热源交换热量的系统，在外界对其一个与单一热源交换热量的系统，在外界对其做功的条件下，由状态做功的条件下，由状态1变化到状态变化到状态2，试证明：当过程，试证明：当过程可逆时的耗功小于不可逆时的耗功可逆时的耗功小于不可逆时的耗功.证明：取热源、外界和系统组成孤立系，设证明：取热源、外界和系统组成孤立系，设,(Wr，Wir0)过程可逆时孤立系统熵变过程可逆时孤立系统熵变过程不可逆时孤立系统熵变过程不可逆时孤立系统熵变熵和热力学能都是状态参数，与路径无关。比较上两式熵和热力学能都是状态参数，与路径无关。比较上两式可得可得 -Wr/Th+Wir/Th0,因因Th0，故故Wr0，U=0A.理想气体，闭口系统，可逆过程理想气体，闭口系统，可逆过程4.q=u+w 适用于：适用于：B.实际气体，开口系统，可逆过程实际气体，开口系统，可逆过程C.任意气体，闭口系统，任意过程任意气体，闭口系统，任意过程D.任意气体，开口系统，任意过程任意气体，开口系统，任意过程A.理想气体，闭口系统，可逆过程理想气体，闭口系统，可逆过程5.q=h+wt 适用于：适用于：B.实际气体，开口系统，可逆过程实际气体，开口系统，可逆过程C.任意气体，闭口系统，任意过程任意气体，闭口系统，任意过程D.任意气体，开口系统，稳流过程任意气体，开口系统，稳流过程6.有人声称发明了一种机器，当这台机器完有人声称发明了一种机器，当这台机器完成一个循环时，吸收成一个循环时，吸收