化学分析培训班.ppt

湖北省建材产品质量监督检验站孙辉概概 述述 根据根据20062006年第一批制修订国家标准项目计年第一批制修订国家标准项目计划，修订划，修订GB/T 176GB/T 17619961996水泥化学分析方法水泥化学分析方法和和GB/T 19140GB/T 1914020032003水泥水泥X X射线荧光分析射线荧光分析通则通则两项标准，把两个标准整合为一个标准。两项标准，把两个标准整合为一个标准。GB/T 176GB/T 17620082008水泥化学分析方法水泥化学分析方法于于20092009年年4 4月月1 1日实施。日实施。（1 1）20052005欧洲颁布了欧洲颁布了EN 196EN 1962 2：20052005水泥化学水泥化学分析方法分析方法。（2 2）20072007年年5 5月国际标准化组织起草了月国际标准化组织起草了ISO/DIS ISO/DIS 29581295811 1水泥试验方法水泥试验方法湿法化学分析方法湿法化学分析方法和和ISO/DIS 29581-2:ISO/DIS 29581-2:水泥试验方法水泥试验方法X X射线荧光分析射线荧光分析方法方法两项标准草案。两项标准草案。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况（3 3）20052005年美国试验与材料学会国际组年美国试验与材料学会国际组织颁布了织颁布了ASTM C114ASTM C11420052005水硬性水泥水硬性水泥化学分析标准试验方法化学分析标准试验方法。（4 4）19991999年日本颁布了年日本颁布了JIS R JIS R 5202:19995202:1999水泥化学分析方法水泥化学分析方法。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况 根据采用国际标准和国际先进标准的要求，本次根据采用国际标准和国际先进标准的要求，本次标准修订参考标准修订参考EN 196EN 1962 2：20052005水泥试验方法水泥试验方法水水泥化学分析方法泥化学分析方法，并参考了，并参考了ASTM C114 ASTM C114 20052005、JIS R 5202JIS R 520219991999等国际先进标准，结合我国水泥化等国际先进标准，结合我国水泥化学分析的特点和水泥产品标准中对品质指标的要求，学分析的特点和水泥产品标准中对品质指标的要求，使标准具有先进性、科学性和适用性，使标准水平达使标准具有先进性、科学性和适用性，使标准水平达到了国际先进水平。到了国际先进水平。概概 述述GB/T 176GB/T 176水泥化学分析方法水泥化学分析方法修订修订前前 言言本标准与本标准与EN 1962：2005水泥水泥试验方法试验方法水泥化学分析方法水泥化学分析方法欧欧洲标准洲标准(英文版英文版)的一致性程度为非的一致性程度为非等效。等效。补充：补充：GB/T20000.2(GB/T20000.2(标准化工作指南标准化工作指南 第第2 2 部分：部分：采用国际标准的规则采用国际标准的规则)中将我国标准与相应国际标中将我国标准与相应国际标准的一致性程度分为等同、修改和非等效，其中准的一致性程度分为等同、修改和非等效，其中等同和修改可以认为国家标准采用国际标准。等同和修改可以认为国家标准采用国际标准。IDTIDT（等同采用）：是指与国际标准在技术内容和（等同采用）：是指与国际标准在技术内容和文本结构上相同，或者技术内容相同，只作少量文本结构上相同，或者技术内容相同，只作少量编辑性修改。编辑性修改。MODMOD（修改采用）：是指与国际标准之间存在技术（修改采用）：是指与国际标准之间存在技术性差异，并清楚地标明这些差异并解释其产生原性差异，并清楚地标明这些差异并解释其产生原因，允许包含编辑性修改。修改采用不包括只保因，允许包含编辑性修改。修改采用不包括只保留国际标准中少量或者不重要的条款的情况。修留国际标准中少量或者不重要的条款的情况。修改采用时，我国标准与国际标准在文本结构上应改采用时，我国标准与国际标准在文本结构上应当对应，只有在不影响与国际标准的内容和文本当对应，只有在不影响与国际标准的内容和文本结构进行比较的情况下，才允许改变文本结构。结构进行比较的情况下，才允许改变文本结构。NEQNEQ（非等效）：非等效是指与相应国际标准在技（非等效）：非等效是指与相应国际标准在技术内容和文本结构上不同，它们之间的差异没有术内容和文本结构上不同，它们之间的差异没有被清楚地标明。非等效还包括在我国标准中只保被清楚地标明。非等效还包括在我国标准中只保留了少量或者不重要的国际标准条款的情况。留了少量或者不重要的国际标准条款的情况。非等效只表明我国标准与相应国际标准有对应关非等效只表明我国标准与相应国际标准有对应关系，也表明我国标准与国际标准在技术上有重大系，也表明我国标准与国际标准在技术上有重大差异，差异，包括以下包括以下3 3种情况：（种情况：（1 1）国家标准包）国家标准包含的内容比国际标准少，（含的内容比国际标准少，（2 2）国家标）国家标准包含的内容比国际标准多，（准包含的内容比国际标准多，（3 3）国）国家标准与国际标准有重迭，部分内容家标准与国际标准有重迭，部分内容是完全相同或技术上相同，但在其他是完全相同或技术上相同，但在其他内容上却互不包括对方的内容。内容上却互不包括对方的内容。GB/T176GB/T176水泥化学分析方法水泥化学分析方法修订修订前前 言言本标准自实施之日起代替本标准自实施之日起代替GB/T 1761996水泥化学分析方法水泥化学分析方法和和GB/T 191402003水泥水泥X射线射线荧光分析通则荧光分析通则两个标准。两个标准。范范 围围 本标准规定了水泥化学分析方法及本标准规定了水泥化学分析方法及X射射线荧光分析方法。水泥化学分析方法线荧光分析方法。水泥化学分析方法分为基准法和代用法。在有争议时，分为基准法和代用法。在有争议时，以水泥化学分析方法的基准法为准。以水泥化学分析方法的基准法为准。范范 围围 本标准适用于通用硅酸盐水泥和制本标准适用于通用硅酸盐水泥和制备上述水泥的熟料、生料及指定采备上述水泥的熟料、生料及指定采用本标准的其他水泥和材料。用本标准的其他水泥和材料。2 规范性引用文件规范性引用文件GB/T 12573 水泥取样方法水泥取样方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和分析实验室用水规格和试验方法试验方法GB/T 15000 标准样品工作导则系标准样品工作导则系列标准列标准2 规范性引用文件规范性引用文件GSB 081357/GBW 03201硅酸盐水泥成分硅酸盐水泥成分分析标准样品分析标准样品/标准物质标准物质GSB 081356/GBW 03205普通硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥成分分析标准样品成分分析标准样品/标准物质标准物质GSB 081355/GBW 03204水泥熟料成分分水泥熟料成分分析标准样品析标准样品/标准物质标准物质JJG 1006一级标准物质一级标准物质JC/T 1085 水泥用水泥用X射线荧光分析仪射线荧光分析仪3 术语和定义术语和定义重复性条件重复性条件 repeatability conditions在同一实验室，由同一操作员使用相同的设在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件。被测对象相互独立进行的测试条件。再现性条件再现性条件 reproducibility conditions在不同的实验室，由不同的操作员使用不同在不同的实验室，由不同的操作员使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行的测试条件。相互独立进行的测试条件。3 术语和定义术语和定义重复性限重复性限 repeatability limit一个数值，在重复性条件一个数值，在重复性条件(3.1)下，两下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为概率为95%。再现性限再现性限 reproducibility limit一个数值，在再现性条件一个数值，在再现性条件(3.2)下，两下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为概率为95%。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.1 试验次数与要求试验次数与要求每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的平均值表示测定结果。平均值表示测定结果。例行生产控制分析时，每一项测定的试验次数可以为一例行生产控制分析时，每一项测定的试验次数可以为一次。次。在进行化学分析时，除另有说明外，应同时进行烧失量在进行化学分析时，除另有说明外，应同时进行烧失量的测定；其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测的测定；其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测定结果加以校正。定结果加以校正。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.2 质量、体积、滴定度和结果的表示质量、体积、滴定度和结果的表示用用“克克(g)”表示质量，精确至表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积用。滴定管体积用“毫升毫升(mL)”表示，精确至表示，精确至0.05mL。滴定度单位用。滴定度单位用“毫克每毫升毫克每毫升(mg/mL)”表示。表示。硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度经修约后保留有效数字三硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度经修约后保留有效数字三位，其他标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字位，其他标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。四位。除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。氯离子分析结果除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。氯离子分析结果以以%表示至小数点后三位，其他各项分析结果以表示至小数点后三位，其他各项分析结果以%表示至小数点后表示至小数点后二位。二位。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.3 4.3 空白试验空白试验 使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。4.4 4.4 灼烧灼烧 将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化，灰化至无黑免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化，灰化至无黑色炭颗粒后，放入高温炉色炭颗粒后，放入高温炉(6.7)(6.7)中，在规定的温度下灼烧。中，在规定的温度下灼烧。在干燥器在干燥器(6.5)(6.5)中冷却至室温，称量。中冷却至室温，称量。4.5 4.5 恒量恒量 经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次15min15min的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两次称量之差小于次称量之差小于0.0005g0.0005g时，即达到恒量。时，即达到恒量。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.6 检查氯离子检查氯离子(Cl)(硝酸银检验硝酸银检验)按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液(5.35)，观察，观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银检验试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银检验不再浑浊为止。不再浑浊为止。4.7 检验方法的验证检验方法的验证 本标准所列检验方法应依照国家标准样品本标准所列检验方法应依照国家标准样品/标准物质标准物质(如如GSB 081357/GBW 03201、GSB 081356/GBW 03205、GSB 081355/GBW 03204)进行对比检验，以验证方法的精密度与准确度。进行对比检验，以验证方法的精密度与准确度。5 试剂和材料试剂和材料 除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合GB/T 6682中规定的三级水要求。中规定的三级水要求。本标准所列市售浓液体试剂的密度指本标准所列市售浓液体试剂的密度指20的密度的密度()，单，单位为克每立方厘米位为克每立方厘米(g/cm3)。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。浓酸或浓氨水。用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸(12)表示表示1份体份体积的浓盐酸与积的浓盐酸与2份体积的水相混合。份体积的水相混合。5 试剂和材料试剂和材料 5.69 甘油甘油-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(1+2)将将500mL丙三醇丙三醇(5.13)与与1000mL无无水乙醇水乙醇(5.12)混合，加入混合，加入0.1g酚酞，混匀。酚酞，混匀。用氢氧化钠用氢氧化钠-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(5.68)中和至微中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制甘油注：配制甘油-无水乙醇溶液的体无水乙醇溶液的体积比浓度改为积比浓度改为1+2，且不需在，且不需在160170温度下加热除去温度下加热除去水分。水分。5 试剂和材料试剂和材料 5.70 乙二醇乙二醇-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(2+1)将将1000mL乙二醇乙二醇(5.14)与与500mL无水乙醇无水乙醇(5.12)混合，加入混合，加入0.2g酚酞，酚酞，混匀。用氢氧化钠混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(5.68)中和至微红色。贮存于干燥密封中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。的瓶中，防止吸潮。5 试剂和材料试剂和材料 5.77.1 氧化钾、氧化钠标准溶液的配制氧化钾、氧化钠标准溶液的配制 称取称取1.5829g已于已于105110烘过烘过2h的氯化的氯化钾钾(KCl，基准试剂或光谱纯，基准试剂或光谱纯)及及1.8859g已于已于105110烘过烘过2h的氯化钠的氯化钠(NaCl，基准试剂或光谱，基准试剂或光谱纯纯)，精确至，精确至0.0001g，置于烧杯中，加水溶解后，置于烧杯中，加水溶解后，移入移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升含贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升含1mg氧化钾氧化钾及及1mg氧化钠。氧化钠。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制氧化钾、氧化钠标准溶注：配制氧化钾、氧化钠标准溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液。液。5 试剂和材料试剂和材料 5.78 一氧化锰一氧化锰(MnO)标准溶液标准溶液5.78.1 无水硫酸锰无水硫酸锰(MnSO4)取一定量硫酸锰取一定量硫酸锰(MnSO4，基准试剂或光，基准试剂或光谱纯谱纯)或含水硫酸锰或含水硫酸锰(MnSO4xH2O，基准试，基准试剂或光谱纯剂或光谱纯)置于称量瓶中，在置于称量瓶中，在(25010)温度下烘干至恒量，所获得的温度下烘干至恒量，所获得的产物为无水硫酸锰产物为无水硫酸锰(MnSO4)。5 试剂和材料试剂和材料 5.78.2 一氧化锰标准溶液的配制一氧化锰标准溶液的配制 称取称取0.1064g无水硫酸锰无水硫酸锰(5.78.1)，精确至精确至0.0001g，置于，置于300mL烧杯中，加烧杯中，加水溶解后，加入约水溶解后，加入约1mL硫酸硫酸(1+1)，移入，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含匀。此标准溶液每毫升含0.05mg一氧化一氧化锰。锰。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制一氧化锰注：配制一氧化锰(MnO)标准溶液所用标准溶液所用基准试剂由硫酸锰基准试剂由硫酸锰(MnSO4H2O)和和四氧化三锰四氧化三锰(Mn3O4)改为无水硫酸改为无水硫酸锰锰(MnSO4)。5 试剂和材料试剂和材料 5.85 碳酸钙标准溶液碳酸钙标准溶液c(CaCO3)=0.024mol/L 称取称取0.6g(m1)已于已于105110烘过烘过2h的碳酸钙的碳酸钙(CaCO3，基准试剂，基准试剂)，精确至，精确至0.0001g，置于，置于400mL烧烧杯中，加入约杯中，加入约100mL水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加入入5mL10mL盐酸盐酸(1+1)，搅拌至碳酸钙全部溶解，搅拌至碳酸钙全部溶解，加热煮沸并微沸加热煮沸并微沸1min2min。冷却至室温后，移入。冷却至室温后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。5 试剂和材料试剂和材料 5.88.1高锰酸钾标准滴定溶液的配制高锰酸钾标准滴定溶液的配制 提示：由于提示：由于KMnO4标准溶液不稳定，建议至少两个月标准溶液不稳定，建议至少两个月重新标定一次。重新标定一次。5.88.2高锰酸钾标准滴定溶液浓度的标定高锰酸钾标准滴定溶液浓度的标定 高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式(11)计算：计算：c(1/5KMnO4)67.00 (1/2Na2C2O4)的摩尔质量，单位为克每摩的摩尔质量，单位为克每摩尔尔(g/mol)。5 试剂和材料试剂和材料 5.88.3高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度的计算高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度的计算 高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(12)计算：计算：TCaOc(1/5KMnO4)28.04式中：式中：TCaO高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升为毫克每毫升(mg/mL)；c(1/5KMnO4)高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升尔每升(mol/L)；28.04(1/2CaO)的摩尔质量，单位为克每摩尔的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。5 试剂和材料试剂和材料 反应：反应：5 C2O42-+MnO4-+16 H+=2Mn2+10 CO2+8 H2O Mn+7 Mn2+5 e 1/5 KMnO4 2 C+3 2 C+4 2 e CaO 28.04(CaO)的摩尔质量的摩尔质量5 试剂和材料试剂和材料 5.89.2 氢氧化钠标准滴定溶液氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L标定标定 称取称取0.8g(m3)苯二甲酸氢钾苯二甲酸氢钾(C8H5KO4，基准，基准试剂试剂)，精确至，精确至0.0001g，置于，置于300mL烧杯中，加烧杯中，加入约入约200mL预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入加入67滴酚酞指示剂溶液滴酚酞指示剂溶液(5.99)，用氢氧化钠，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。标准滴定溶液滴定至微红色。5 试剂和材料试剂和材料 5.92 硝酸汞标准滴定溶液硝酸汞标准滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L5.92.1 硝酸汞标准滴定溶液硝酸汞标准滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L 的配制的配制 称取称取0.34g硝酸汞硝酸汞Hg(NO3)21/2H2O，溶于，溶于10mL硝酸硝酸(5.65)中，移入中，移入1000mL容量瓶内，用容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。水稀释至标线，摇匀。5 试剂和材料试剂和材料 5.95 苯甲酸苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液无水乙醇标准滴定溶液c(C6H5COOH)=0.1mol/L5.95.1 苯甲酸苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的配制无水乙醇标准滴定溶液的配制 称取称取12.2g已在干燥器已在干燥器(6.5)中干燥中干燥24h后的后的苯甲酸苯甲酸(C6H5COOH)溶于溶于1000mL无水乙醇无水乙醇(5.12)中，贮存于带胶塞中，贮存于带胶塞(装有硅胶干燥管装有硅胶干燥管)的玻的玻璃瓶内。璃瓶内。5 试剂和材料试剂和材料 5.95.2 苯苯甲甲酸酸-无无水水乙乙醇醇标标准准滴滴定定溶溶液液对对氧氧化化钙钙滴定度的标定滴定度的标定 5.95.2.1 用于甘油酒精法的滴定度的标定用于甘油酒精法的滴定度的标定5.95.2.2 用于乙二醇法的滴定度的标定用于乙二醇法的滴定度的标定 5 试剂和材料试剂和材料 5.98 酸性铬蓝酸性铬蓝K-萘酚绿萘酚绿B混合指示剂混合指示剂(简称简称KB混合混合指示剂指示剂)称取称取1.000g酸性铬蓝酸性铬蓝K、2.500g萘酚绿萘酚绿B与与50g已在已在105110烘干过的硝酸钾烘干过的硝酸钾(KNO3)混混合研细，保存在磨口瓶中。合研细，保存在磨口瓶中。滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝K与萘酚绿与萘酚绿B的配制比例，并通过国家标准样品的配制比例，并通过国家标准样品/标准物质进行对比确认。标准物质进行对比确认。5 试剂和材料试剂和材料5.106二苯偶氮碳酰阱指示剂溶液二苯偶氮碳酰阱指示剂溶液（10g/L）将将1g二苯偶氮碳酰阱溶于二苯偶氮碳酰阱溶于100mL乙醇乙醇（5.12）中。）中。注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保证二苯注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保证二苯偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否则指示剂偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否则指示剂浓度不够，测定时影响其灵敏度。浓度不够，测定时影响其灵敏度。6 仪器与设备仪器与设备 6.1 天平天平 精确至精确至0.0001g。6.2 铂、银、瓷坩埚铂、银、瓷坩埚 带盖，容量带盖，容量20mL30mL。6.3 铂皿铂皿 容量容量50mL100mL。6.7 高温炉高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。6 仪器与设备仪器与设备 6.9 滤纸滤纸 快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。6.12 分光光度计分光光度计 可在波长可在波长400nm800nm范围内测定溶液的吸范围内测定溶液的吸光度。光度。6.13 火焰光度计火焰光度计 可稳定地测定钾在波长可稳定地测定钾在波长768nm处和钠在波长处和钠在波长589nm处的谱线强度。处的谱线强度。6.14 原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪 带有镁、钾、钠、铁、锰元素空心阴极灯。带有镁、钾、钠、铁、锰元素空心阴极灯。6 仪器与设备仪器与设备 6.15 离子计或酸度计离子计或酸度计 可连接氟离子选择电极可连接氟离子选择电极(PF-1)和饱和氯化钾和饱和氯化钾甘汞电极甘汞电极(232参比电极参比电极)。6.16 库仑积分测硫仪库仑积分测硫仪 由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。积分器组成。6.18 游离氧化钙测定仪游离氧化钙测定仪 具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。6 仪器与设备仪器与设备 6.19 玻璃砂芯漏斗玻璃砂芯漏斗 直径直径50mm，型号，型号G4(平均孔径平均孔径4m7m)。6.20 测定硫化物及硫酸盐的仪器装置测定硫化物及硫酸盐的仪器装置6.21 二氧化碳测定装置二氧化碳测定装置6.22 U形管形管6.23 测氯蒸馏装置测氯蒸馏装置6.24 X射线荧光分析仪射线荧光分析仪7 试样的制备试样的制备 按按GB/T 12573方法取样，送往实验室的样品方法取样，送往实验室的样品应是具有代表性的均匀性样品。采用四分法或缩应是具有代表性的均匀性样品。采用四分法或缩分器将试样缩分至约分器将试样缩分至约100g，经，经80m方孔筛筛析，方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为后使其全部通过孔径为80m方孔筛，充分混匀，方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封保存，供测定用。装入试样瓶中，密封保存，供测定用。提示：尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。提示：尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。7 试样的制备试样的制备（1）国际标准和技术先进的国家标准中试样的制备情况）国际标准和技术先进的国家标准中试样的制备情况 EN 1962：2005：用用150m或或125m筛过筛。筛过筛。ASTM c114：通过通过US 100号筛号筛(150m的筛孔的筛孔)。JIS R 5202：JIS Z 8801规定的规定的150m的筛子。的筛子。（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在试样制备方相比在试样制备方面的主要变化面的主要变化 本标准与本标准与GB/T 1761996相比较技术条件没有变化，仍相比较技术条件没有变化，仍然采用然采用80m筛。筛。7 试样的制备试样的制备（3）试样细度对化学分析结果的影响）试样细度对化学分析结果的影响 在水泥产品的实际检验中，一般样品全部通在水泥产品的实际检验中，一般样品全部通过孔径为过孔径为0.8mm0.8mm方孔筛，混匀后，一份试样用于物方孔筛，混匀后，一份试样用于物理性能品质指标的检验，一份试样用于化学成分理性能品质指标的检验，一份试样用于化学成分品质指标的检验。品质指标的检验。在进行水泥生料化学分析检验时，一般取样在进行水泥生料化学分析检验时，一般取样混匀后直接检验，除了混匀后直接检验，除了X X射线荧光分析对制备样品射线荧光分析对制备样品有特定的规定外。有特定的规定外。7 试样的制备试样的制备 试验试验:水泥熟料分析，主要考虑试样细度对游水泥熟料分析，主要考虑试样细度对游离氧化钙测定结果的影响。离氧化钙测定结果的影响。分别采用甘油酒精法和乙二醇法测定两种不同细分别采用甘油酒精法和乙二醇法测定两种不同细度试样中游离氧化钙的含量，试验结果表明试样度试样中游离氧化钙的含量，试验结果表明试样细度（细度（8080 m m和和150150 m m）对游离氧化钙测定结果的影）对游离氧化钙测定结果的影响可以忽略。响可以忽略。但熟料细度对但熟料细度对游离氧化钙测定结果游离氧化钙测定结果有很大有很大影响影响，所以熟料细度不能太粗，所以熟料细度不能太粗。7 试样的制备试样的制备（4）试样的细度和试样的细度和烘干试样的细度和试样的细度和烘干 分析试样的细度：分析试样的细度：水泥及原材料试样在制备过程中，应研细至水泥及原材料试样在制备过程中，应研细至全部通过全部通过 80m方孔筛，并充分混匀。方孔筛，并充分混匀。煤样在制备过程中，应研细至全部通过煤样在制备过程中，应研细至全部通过0.2mm方孔筛，并充分混匀。方孔筛，并充分混匀。7 试样的制备试样的制备 分析试样的烘干：分析试样的烘干：水泥、熟料、石膏和煤试样分析前不烘样。水泥、熟料、石膏和煤试样分析前不烘样。粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前在在105110下烘干下烘干2h。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)8.1 方法提要方法提要 试样在试样在(95025)的高温炉中灼烧，驱除的高温炉中灼烧，驱除二氧化碳和水分，同时将存在的易氧化的元素氧二氧化碳和水分，同时将存在的易氧化的元素氧化。通常矿渣硅酸盐水泥应对由硫化物的氧化引化。通常矿渣硅酸盐水泥应对由硫化物的氧化引起的烧失量的误差进行校正，而其他元素的氧化起的烧失量的误差进行校正，而其他元素的氧化引起的误差一般可忽略不计。引起的误差一般可忽略不计。8.2 分析步骤分析步骤 8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)8.3.2 矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧失量的校正失量的校正 称取两份试样，一份用来直接测定其中的三称取两份试样，一份用来直接测定其中的三氧化硫含量；另一份则按测定烧失量的条件于氧化硫含量；另一份则按测定烧失量的条件于(95025)下灼烧下灼烧15 min20min，然后测定，然后测定灼烧后的试料中的三氧化硫含量。灼烧后的试料中的三氧化硫含量。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)根据灼烧前后三氧化硫含量的变化，矿渣硅根据灼烧前后三氧化硫含量的变化，矿渣硅酸盐水泥在灼烧过程中由于硫化物氧化引起烧失酸盐水泥在灼烧过程中由于硫化物氧化引起烧失量的误差可按下式进行校正：量的误差可按下式进行校正：=+0.8(w后后w前前)0.8 S2-氧化为氧化为SO42-时增加的氧与时增加的氧与SO3的摩尔质的摩尔质量比，即量比，即(416)800.8。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（1）国际标准和一些技术先进的国家标准）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥水泥化学分析方法化学分析方法中烧失量的测定条件中烧失量的测定条件 EN 1962：2005 在在(95025)的电炉内灼烧的电炉内灼烧15min。ASTM c114 在在95050下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。JIS R 5202 在在97525下灼烧下灼烧15min。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在相比在测定烧失量方面的主要变化测定烧失量方面的主要变化 烧失量的测定，灼烧温度由烧失量的测定，灼烧温度由“9501000”改为改为“(95025)”(GB/T 1761996版第版第7.1条、第条、第7.2条；本版第条；本版第8.1条、第条、第8.2条条)。烧失量的测定主要参考烧失量的测定主要参考EN 1962：2005、ASTM c114。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)在实际试验中一般在在实际试验中一般在950下测定烧失量，下测定烧失量，这样修改后的烧失量灼烧温度和实际操作相这样修改后的烧失量灼烧温度和实际操作相一致。一致。试验结果表明，在试验结果表明，在950下灼烧，灼烧时间下灼烧，灼烧时间从从15 min延长至延长至60 min，对校正后的烧失，对校正后的烧失量测定结果并没有影响，测定结果相同。量测定结果并没有影响，测定结果相同。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 测定的烧失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在测定的烧失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在9501000下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。加热温度，除特殊规定外，一般均为加热温度，除特殊规定外，一般均为9501000，加热时应从低温升起（低于，加热时应从低温升起（低于400）。）。加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 一些试样吸水性增强，称量时必须尽可能一些试样吸水性增强，称量时必须尽可能迅速。迅速。冷却时间及冷却条件要保持一致，并使用冷却时间及冷却条件要保持一致，并使用装有干燥能力较强的干燥剂的干燥器。装有干燥能力较强的干燥剂的干燥器。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧失量的校正。泥烧失量的校正。在进行化学分析时，除另有说明外，必须在进行化学分析时，除另有说明外，必须同时进行烧失量的测定。同时进行烧失量的测定。9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)9.1 方法提要方法提要 试样先以盐酸溶液处理，尽量避免可溶试样先以盐酸溶液处理，尽量避免可溶性二氧化硅的析出，滤出的不溶渣再以氢氧性二氧化硅的析出，滤出的不溶渣再以氢氧化钠溶液处理，进一步溶解可能已沉淀的痕化钠溶液处理，进一步溶解可能已沉淀的痕量二氧化硅，以盐酸中和、过滤后，残渣经量二氧化硅，以盐酸中和、过滤后，残渣经灼烧后称量。灼烧后称量。9.2 分析步骤分析步骤 9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（1）国际标准和一些技术先进的国家标准）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥水泥化学分析方法化学分析方法中不溶物的测定条件中不溶物的测定条件 EN 1962：2005盐酸盐酸氢氧化钾处理；氢氧化钾处理；盐酸盐酸碳酸钠处理。碳酸钠处理。ASTM c114 盐酸盐酸氢氧化钠处理。氢氧化钠处理。JIS R 5202：盐酸盐酸碳酸钠处理。碳酸钠处理。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测相比在测定不溶物方面的主要变化定不溶物方面的主要变化 不溶物的测定，不溶物的测定，“加水稀释至加水稀释至50mL”改为改为“用近沸的热水稀释至用近沸的热水稀释至50mL”；“加入加入100mL氢氧氢氧化钠溶液化钠溶液”改为改为“加入加入100mL近沸的氢氧化钠溶近沸的氢氧化钠溶液液”；灼烧不溶物的温度由；灼烧不溶物的温度由“9501000”改改为为“(95025)。不溶物的测定主要参考不溶物的测定主要参考ASTM c114。修订后。修订后的不溶物测定与的不溶物测定与ASTM c114基本一致。基本一致。9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（3）不溶物的试验结果对比）不溶物的试验结果对比 试验结果表明，原试验结果表明，原GB/T176-1996不溶不溶物的测定结果与新修订的方法的不溶物的测物的测定结果与新修订的方法的不溶物的测定结果一致，但修订后的不溶物测定步骤与定结果一致，但修订后的不溶物测定步骤与ASTM c114基本一致，测定步骤更严谨。基本一致，测定步骤更严谨。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 用盐酸溶解试料时，须先加入约用盐酸溶解试料时，须先加入约25mL水，搅拌水，搅拌使试样完全分散，然后再在搅拌下加入浓盐酸，使试样完全分散，然后再在搅拌下加入浓盐酸，以避免二氧化硅呈胶体析出。以避免二氧化硅呈胶体析出。两次在蒸汽水浴上的加热时间严格控制为两次在蒸汽水浴上的加热时间严格控制为15min。加热方式至关重要。加热方式至关重要。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法)（4）操作要点）操作要点 洗净后的酸不溶残渣用洗净后的酸不溶残渣用100mL 10g/L氢氧氢氧化钠溶液在蒸汽浴上加热化钠溶液在蒸汽浴上加热15min（从加入（从加入氢氧化钠溶液起计时），其间搅动滤纸及氢氧化钠溶液起计时），其间搅动滤纸及残渣残渣23次使碱溶物尽量溶解。次使碱溶物尽量溶解。严格控制两次过滤的洗涤次数。严格控制两次过滤的洗涤次数。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)10.1 方法提要方法提要 在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。式称量。测定结果以三氧化硫计。10.2 分析步骤分析步骤 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)（1）国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化硫的测定条件）国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化硫的测定条件 EN 1962：2005 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在(95025)下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。ASTM c114 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在800900灼烧。在干燥器中冷却，称量。灼烧。在干燥器中冷却，称量。JIS R 5202 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在92525的电子炉内灼烧的电子炉内灼烧30min，冷，冷却，称量。却，称量。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法)（2）GB/T176-2008与与GB/T