重氮化反应和偶合反应.ppt

2 2.重氮化重氮化反应和偶合反应反应和偶合反应一、重氮盐的结构和性质一、重氮盐的结构和性质（一）（一）ArN2+结构结构（二）性质（二）性质 重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离，重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离，化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。Ar-N2+X-Ar-NHNH2NaSO3,NaHSO3还原还原Ar-N2+X-+Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2Ar-N2+X-+Ar-OH Ar-N=N-Ar-OH偶合偶合偶合偶合 ArN2X-ArY Y=F,Cl,Br,I,CN,OH,H等等重氮基转化重氮基转化一、重氮盐的结构和性质一、重氮盐的结构和性质（三）用途（三）用途二、重氮化反应的定义二、重氮化反应的定义定义定义HXHCl、HBr、浓浓H2SO4、稀稀H2SO4、HNO3等等 芳香族伯胺芳香族伯胺与与亚硝酸亚硝酸作用，生产作用，生产重氮盐重氮盐的的反应叫做重氮化反应。反应叫做重氮化反应。重氮组分重氮组分重重氮氮化化试试剂剂三、重氮化反应机理三、重氮化反应机理慢慢（1 1）无机酸性质）无机酸性质 大大 小小活性活性N2O3NOClNOBrNO+亲电质点亲电质点稀稀H2SO4HClHBr浓浓H2SO4无机酸无机酸表表 不同无机酸中重氮化亲电质点不同无机酸中重氮化亲电质点四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素ArNH2NOCl Ar N N O HHCl慢慢理论量：理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:12:1实际比实际比:n(HX):n(ArNH2)=2.52.51 1四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素（2 2）酸的用量）酸的用量酸在重氮化反应中的作用总结酸在重氮化反应中的作用总结:溶解芳胺溶解芳胺:ArNH2+HCl ArNH3+Cl-生成亲电质点，提高反应速度；生成亲电质点，提高反应速度；产生产生HNO2：HCl+NaNO2 HNO2+NaCl维持反应介质强酸性，防止重氮盐的分解；维持反应介质强酸性，防止重氮盐的分解；（3 3）NaNONaNO2 2的用量的用量0.50.52 2秒秒使淀粉碘化钾试纸变蓝使淀粉碘化钾试纸变蓝四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素Ar-N2+X-+Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2偶合偶合自偶合反应：自偶合反应：检测亚硝酸过量：检测亚硝酸过量：除去过量亚硝酸：除去过量亚硝酸：稍过量稍过量（4 4）低温反应：）低温反应：0 05 5 HNO2 H2O+NO（5 5）芳胺碱性）芳胺碱性 ArNH2 +HCl ArNH3+Cl-四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素小结：小结：重氮化合物的结构和特性：重氮化合物的结构和特性：不稳定、低温，强酸不稳定、低温，强酸重氮化反应的定义：重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐重氮化反应历程：重氮化反应历程：亲电反应、亲电反应、N-亚硝化、重氮盐亚硝化、重氮盐重氮化反应影响因素：重氮化反应影响因素：1、无机酸的性质；、无机酸的性质；2、酸的用量：、酸的用量：2.54倍倍 3、亚硝酸钠的用量；、亚硝酸钠的用量；4、温度：、温度：05 5、芳胺的碱性：、芳胺的碱性：2.4 偶合反应偶合反应1、定义：、定义：偶合反应偶合反应重氮盐与重氮盐与酚酚酚酚或或芳胺芳胺芳胺芳胺作用生成作用生成偶氮化合物偶氮化合物的的反应，又叫偶联反应。反应，又叫偶联反应。重氮组分重氮组分偶偶合合组组分分2.4 偶合反应偶合反应2、偶合反应机理、偶合反应机理 2.4 偶合反应偶合反应3、影响偶合反应的因素、影响偶合反应的因素 一、重氮盐一、重氮盐 重氮盐上有重氮盐上有吸电子基吸电子基偶合偶合活泼性增强活泼性增强，有供电子基，有供电子基偶合活泼性降低。偶合活泼性降低。二、偶合组分二、偶合组分 偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有供电子供电子基基偶合偶合活泼性增强活泼性增强。2.4 偶合反应偶合反应3、影响偶合反应的因素、影响偶合反应的因素 三、介质的三、介质的pH值值酚类酚类pH：910胺类胺类pH：46弱酸性、中性、弱碱性弱酸性、中性、弱碱性2.4 偶合反应偶合反应3、影响偶合反应的因素、影响偶合反应的因素 四、其他影响因素四、其他影响因素三、反应温度：三、反应温度：低温低温4、偶合反应终点控制、偶合反应终点控制