水质氨氮的测定现场快速监测分光光度法(试行).docx

水质 氨氮的测定 现场快速监测分光光度法（试行）二。二O年七月14.3不同型号的仪器可参考本方法选择合适的仪器条件。前言31适用范围42规范性引用文件43术语与定义44方法原理45干扰和消除56试剂和材料57仪器和设备78样品79分析步骤710结果计算与表示811精密度和准确度912质量保证和质量控制913废物处理914注意事项9为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护生态 环境，保障人体健康，规范氨氮现场快速监测方法，制定本方法。本方法规定了地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中氨氮的现场快速定量分析。本方法由中国环境监测总站组织制订。本方法起草单位：江苏省环境监测中心。本方法验证单位：江苏省南京环境监测中心、江苏省苏州环境监测中心、江苏省淮安环 境监测中心、江苏省扬州环境监测中心、江苏省镇江环境监测中心、江苏省泰州环境监测中 心。本方法主要起草人：徐亮、宋兴伟、邵伟、梁宵、申田田、胡玲、沈燕、邓磊、陈朕、 黄剑、刘伟。本方法由中国环境监测总站解释。水质 氨氮的测定 现场快速监测分光光度法（试行）1适用范围本方法规定了测定水中氨氮的现场快速分光光度法。本方法适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中氨氮的现场快速定量分析。在30mm光程下，当取样体积1.0mL时，检出限为0.03 mg/L,测定下限为0.12 mg/L, 测定上限为2.00mg/L。当样品浓度大于测定上限时，应适当减少取样体积或稀释水样。2规范性引用文件本方法引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 方法。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法GB 17378海洋监测规范HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ91.1污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范HJ536水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ 589突发环境事件应急监测技术规范HY/T 147海洋监测技术规程3术语与定义预蒸储（Pre Distillation）：在一定加热温度下采用载气（氮气、空气）将样品中的待测 组分从基底吹脱至吸收液中。4方法原理仪器将试样和试剂按比例顺序注射自动载入前处理装置中，水样中的氨和钱在碱性条件 下通过加热蒸储，可将待测组分自动快速吹脱至吸收液中，在亚硝基铁氧化钠存在下，钱与 水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在655nm波长处测量吸光度。在一定浓度范 围内，试样中待测物浓度与吸光度呈线性关系，仪器根据工作曲线计算氨氮测试结果。图1方法原理图载气器 测试图2工作原理图试剂A：中和液(6.13)；试剂B：吸收液(6.14)；试剂C：氧化剂(6.15)；试剂D：显色剂(6.16)。5干扰和消除本方法采用预蒸储自动前处理方式，水样中浊度、色度对测定不会产生干扰。钙离子、镁离子、氯离子分别不大于5000 mg/L、2000 mg/L> 80000 mg/L时，对测试 无影响；铁离子、钵离子浓度分别不大于100 mg/L、4mg/L时，对测试无影响。样品中的余氯会形成氯胺干扰测定，可加入硫代硫酸钠溶液除去。6试剂和材料分析时，盐酸、硫酸使用优级纯试剂，其余均使用符合国家标准的分析纯试剂；在制备 时要注意环境的通风，在不影响测定结果的条件下进行。6.1 实验用水实验用水为新鲜制备、电阻率大于10MQcm的无氨水，在无氨环境中用下述方法之 一制备。6. 1. 1离子交换法蒸储水通过强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃 瓶内。每升流出液加10g同样的树脂，以利于保存。7. 1.2蒸播法在1000ml的蒸储水中，加0.1ml硫酸(6.2),在全玻璃蒸偏器中重蒸微，弃去前50ml 储出液，然后将约800ml微出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升储出液加10g强酸 性阳离子交换树脂(氢型)。8. 1.3纯水器法用市售纯水器临用前制备。6. 2 硫酸：p(H2so4)=L84g/mL 参照(HJ 535-2009> HJ 536-2012),优级纯。6.3 盐酸(HQ)：优级纯。6.4 氢氧化钠(NaOH)。6.5 乙二胺四乙酸二钠(NazEDTA, C1()Hi40sN2Na2)。6.6 氯化钾(KC1) o酒石酸钾钠(NaKC4H4O64H2O)。6.7 水杨酸钠(C7H5O3Na) o酒石酸(C4H6。6)。6. 10二氯异氧尿酸钠(C3O3N3CbNa)。6. 11 亚硝基铁氟化钠(Na2Fe(CN)5NO.2H2。)。6. 12 氯化钱(NH4C1) o6. 13 中和液往400 mL水中加入15 g氢氧化钠和5 g乙二胺四乙酸二钠，使之完全溶解，定容至500 mL,密闭贮存于塑料瓶中。30 g/L的氢氧化钠和10 g/L乙二胺四乙酸二钠可混合为一种试 剂使用，也可单独作为两种试剂，测试过程中自动混合。该溶液常温下保存，可稳定2个月。注：海水等高盐度水样测定时中和液采用如下配方：往400 mL水中加入50 g氢氧化钠、110 g氯化 钾和10g酒石酸钾钠，使之完全溶解，定容至500mL,密闭贮存于塑料瓶中。每次消耗1.5 mL。 50 g氢氧化钠、110 g氯化钾和10 g酒石酸钾钠可混合为一种试剂使用，也可单独作为三种试剂, 测试过程中自动混合。6.14吸收液称取30 g水杨酸钠至1 L烧杯中，加300 mL水搅拌溶解后，再加入0.5 g酒石酸，溶 解完全后，定容至500 mL,密闭贮存于塑料瓶中。该溶液常温下保存，可稳定2个月。注：60 g/L的水杨酸钠和1 g/L酒石酸可混合为一种试剂使用，也可单独作为两种试剂，测试过程中 自动混合。酒石酸也可用酒石酸钾或酒石酸钠代替，但要保证吸收液pH值在3.54.5之间。6.15氧化剂称取20 g氢氧化钠于1L烧杯中，溶于200 mL水后加入1.5 g二氯异氟尿酸钠，搅拌 溶解后，定容至500 mL,密闭贮存于黑色塑料瓶中。配制过程有氯气释放，需在通风柜中 配制。该溶液常温下保存，可稳定2个月。6. 16显色剂称取5.0 g亚硝基铁氧化钠溶于500 mL水中，密闭储存于黑色塑料瓶中。该溶液常温 下保存，可稳定2个月。6. 17氨氮贮备液（1000 mg/L）称取3.8190 g氯化镂（NH4C1,优级纯，在100105干燥2h,参照HJ 536-2009）,用 200mL水溶解后，转入1000 mL容量瓶中，加入5mL盐酸，用水稀释至标线，密闭、低 温贮存于塑料瓶中。该溶液在4 下保存，可稳定6个月，或直接购买国家有证标准物质。6.18标准使用液各浓度标液通过稀释氨氮贮备液（6.17）来配制。每次稀释不要超过100倍。7仪器和设备氨氮现场快速监测仪：进样管路（标样管、水样管及试剂管路）、进样计量单元（电 磁阀组、液位管、泵等组成）、预蒸储单元（加热单元、冷凝装置）、检测单元（光源、检 测器、石英检测池）、流路控制模块、数据处理、显示及存储单元等。7.1 一般实验室常用仪器和设备。8样品样品的采集与保存当样品含有肉眼可见的固体或悬浮物时，测试前应采用0.45 pm滤网/滤膜过滤。在采样前，用水冲洗所有接触样品的器皿，样品采集于清洗过的聚乙烯或玻璃瓶中。样 品应尽快现场测定，不需要添加固定剂。样品如需保存，可加入硫酸至pHW2,常温可保 存24h。可于-20冷冻，保存期1个月。8.1 样品的准备样品上机测试前，应充分摇匀。根据仪器测量范围0.12mg/L2.00mg/L,如超出范围可人工进行稀释或仪器自动稀释。9分析步骤仪器参考条件1 .1.1预蒸播条件加热温度：60 ；吹脱时间:lOmino.1.2载气流量载气流量：(350±50) mL/mino. 1.3显色条件显色温度：45 ；显色时间：3 min。9 1.4检测波长入二655 nm。9.1 仪器预备及开启将仪器各管路外壁用实验用水清洗好并用洁净滤纸擦干。按照仪器流路标识，将各管路 依次插入对应试剂、废液，连接好实验用水。开启仪器，仪器进入自检程序，必要时会进行 初始化以保证仪器正常待机。9.2 工作曲线的建立按照氨氮标准使用液（6.18）的配置方法，配制6个浓度点的标准系列溶液，浓度依次 为 O.OOmg/L、0.40 mg/L> 0.80 mg/L、1.2mg/L、1.60 mg/L> 2.00 mg/Lo 将配制好的标准系 列样品混匀，按照仪器参考条件（9.1）,在仪器的校准工作曲线界面，输入标准系列浓度, 并启动仪器完成测试，依次完成所有标准系列的测试。仪器自动生成校准工作曲线及相应的 曲线方程和线性相关系数。9.3 样品的测定根据样品预估浓度，如需稀释应选择合适的稀释倍数，通过人工稀释或仪器自动稀释后 进行测定，计算结果乘以稀释倍数或仪器自动计算测试结果。如待测水样pH<4,需调节水样 pH至中性后再进行测试。9.4 空白试验用实验用水代替样品，按照与样品的测定（9.4）相同的仪器条件进行空白样品的测定。10结果计算与表示10.1结果计算样品中氨氮的质量浓度（mg/L）按照公式（1）进行计算。夕=（夕I”o）x尸式中：p样品中氨氮质量浓度，mg/L；p、 仪器测定样品计算出的氨氮浓度，mg/L； Po仪器测定空白计算出的氨氮浓度，mg/L； F样品稀释倍数。10. 2结果表示测定结果的小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。11.1 精密度6家实验室对氨氮有证标准溶液三种不同浓度(0.422 mg/L、LOmg/L、1.49 mg/L)的 统一样品进行了 6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为0.4%3.8%、0.3%1.2%和 0.3%1.3%；实验室间相对标准偏差分别为：2.7%、1.9%和1.5%；重复性限分别为：0.029 mg/L、0.022 mg/L 和 0.035 mg/L；再现性限分另I为：0.042 mg/L、0.058 mg/L 和 0.071 mg/L。11.2 准确度6家实验室分别对氨氮浓度为0.422 mg/L、LO mg/L、1.49 mg/L的有证标准物质进行测 定：相对误差分别为：45%2.2%、-1.8%3.5%、-2.1 %2.5%,相对误差最终值分别为： (-1.6±5.6) %、(0.2±3.8) %、(0.5±3.0) %。6家实验室分别对5种不同类型的实际样品(工业废水、生活污水、地表水、海水、地 下水)进行加标分析测定，加标回收率分别为：98.3%105.4%、101.5%106.4%、 94.4%103.8%、92.6%111.2%、97.4%101.8%,加标回收率最终值：(101.8±5.8)%、(104.4 ±4.0) %、 (99.5±6.6) %、 (101.3±13.0) %、 (99.7±3.0) %。12质量保证和质量控制每批次应分析一个空白样，空白样测定结果应低于检出限，试剂空白的吸光度应不超 过0.030 (光程10 mm比色皿)。12.1 每批样品至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，至少测定一个平行双样, 水样测定结果等于或低于测定下限(0.12mg/L)时、相对偏差应在±20%以内，测定结果大 于测定下限时，相对偏差应在±10%以内。12. 3每次监测应采用有证标准样品对分析结果准确性进行质量控制，其测定结果的相对偏 差应在±5%以内，或每批次样品应至少测定10%的加标样品，样品数量少于10个时，应至 少测定一个加标样品，加标回收率应在80%120%之间。若超出范围，应重新绘制标准曲线。 12.4各工作曲线应至少包括6个浓度点(含零浓度点)相关系数N0.995。13废物处理现场实验中产生的有害废液和废物应集中收集，带回实验室，委托有资质的单位进行处 理。14注意事项现场分析应保证通风，在不影响测定结果的条件下进行监测。14.1 为防止通过采样工具污染，采样工具在使用前要用实验用水充分洗净。在采集其他样 品时，要注意更换采样工具和清洗采样工具，以防止交叉污染。