水质监测与评价.ppt

水质监测与评价 水质分析基础，主要水环境监测项目的分析测定，水体监测方案的制定，水样的采集与预处理，水质评价与预测，水质监测报告，综合实践，实验实训等内容。1.水质分析基础1.1 水质分析方法 1.1.1 化学分析法 1.1.2 仪器分析法 1.2 数据处理 1.2.1 监测过程质量保证和质量控制 1.2.2 数据处理和常用方法 补充：水质监测相关知识补充：水质监测相关知识1、水质监测的对象水质监测的对象 环境水体：地表水（江、河、湖、库、环境水体：地表水（江、河、湖、库、海水海水）地下水地下水 水污染源：工业废水水污染源：工业废水 生活污水和医院污水等生活污水和医院污水等2、水质监测的目的：、水质监测的目的：(1)对江、河、水库、湖泊等地表水和地下水中的污对江、河、水库、湖泊等地表水和地下水中的污染因子进行染因子进行经常性的监测经常性的监测，以掌握水质现状及其变化趋势。，以掌握水质现状及其变化趋势。(2)对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）水进行水进行监视性监测监视性监测，掌握废（污）水排放量及其污染物浓，掌握废（污）水排放量及其污染物浓度和排放总量，评价是否符合排放标准，为污染源管理提度和排放总量，评价是否符合排放标准，为污染源管理提供依据。供依据。(3)对水环境污染事故进行对水环境污染事故进行应急监测应急监测，为分析判断事，为分析判断事故原因、危害及制订对策提供依据。故原因、危害及制订对策提供依据。(4)为国家政府部门制定水环境保护标准、法规和规为国家政府部门制定水环境保护标准、法规和规划提供有关数据和资料。划提供有关数据和资料。(5)为开展水环境质量评价和预测预报及进行环境科为开展水环境质量评价和预测预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。学研究提供基础数据和技术手段。3、监测项目、监测项目 监测项目受人力、物力、财力的限制，不可能将监测项目受人力、物力、财力的限制，不可能将所有的监测项目都加以测定，只能是对那些优先监测所有的监测项目都加以测定，只能是对那些优先监测污染物加以监测。污染物加以监测。优先监测污染物：优先监测污染物：n标准中要求控制、在环境中难以降解；标准中要求控制、在环境中难以降解；n危害大、毒性大、影响范围广；危害大、毒性大、影响范围广；n出现频率高出现频率高n有可靠检测方法。有可靠检测方法。（一）地表水监测项目（一）地表水监测项目基本项目基本项目:水温、水温、pH值、溶解氧、氟化物、氰化物、硫化值、溶解氧、氟化物、氰化物、硫化物、氨氮、总氮（湖、库）、总磷、高锰酸盐指数、物、氨氮、总氮（湖、库）、总磷、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、挥发酚、石油类、化学需氧量、五日生化需氧量、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、铜、锌、硒、砷、汞、镉、铅、阴离子表面活性剂、铜、锌、硒、砷、汞、镉、铅、铬（六价）、粪大肠菌群。铬（六价）、粪大肠菌群。集中式生活饮用水水源地集中式生活饮用水水源地补充项目补充项目：硫酸盐、氯化：硫酸盐、氯化物、硝酸盐、铁、锰物、硝酸盐、铁、锰集中式生活饮用水水源地集中式生活饮用水水源地特定项目特定项目：三氯甲烷、四：三氯甲烷、四氯化碳等氯化碳等 （二）生活饮用水监测项目（二）生活饮用水监测项目 常规检验项目常规检验项目 肉眼可见物、色、嗅和味、浑浊度、肉眼可见物、色、嗅和味、浑浊度、pH、总硬度、铝、铁、锰、铜、锌、挥发酚类、阴总硬度、铝、铁、锰、铜、锌、挥发酚类、阴离子合成洗涤剂、硫酸盐、氯化物、溶解性总离子合成洗涤剂、硫酸盐、氯化物、溶解性总固体、耗氧量、砷、镉、铬（六价）、氰化物、固体、耗氧量、砷、镉、铬（六价）、氰化物、氟化物、铅、汞、硒、硝酸盐、氯仿、四氯化氟化物、铅、汞、硒、硝酸盐、氯仿、四氯化碳、细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群、游碳、细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群、游离余氯、总离余氯、总放射性、总放射性、总放射性。放射性。（三）废（污）水（三）废（污）水 监测项目监测项目第一类第一类：是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总）芘、总铍、总银、总放射性、放射性、总总放射性。放射性。第二类第二类：是在排污单位排放口采样测定的污染物，包括是在排污单位排放口采样测定的污染物，包括pH、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、总锌、总锰面活性剂、总铜、总锌、总锰。酸碱滴定酸碱滴定配位滴定配位滴定氧化还原滴定氧化还原滴定电化学分析电化学分析光化学分析光化学分析色谱分析色谱分析波谱分析波谱分析重量分析重量分析滴定滴定分析分析电导、电位、电解、库仑电导、电位、电解、库仑极谱、伏安极谱、伏安光度光度、发射、吸收，荧光发射、吸收，荧光气相、液相、离子、超临气相、液相、离子、超临界、薄层、毛细管电泳界、薄层、毛细管电泳红外、核磁、质谱红外、核磁、质谱沉淀滴定沉淀滴定 滴定滴定分析分析法法 2.化学计量点化学计量点(理论终点理论终点)：1.标准溶液标准溶液(滴定剂滴定剂)：0.1000 mol/L 3.指示剂指示剂 4.滴定终点与滴定误差滴定终点与滴定误差 5.对滴定反应的要求对滴定反应的要求 6.标准溶液的配制与基准物质标准溶液的配制与基准物质标准溶液的浓度通过基准物质来确定。标准溶液的浓度通过基准物质来确定。反应完全反应完全(99.9%)；反应速度快；反应速度快；无副反应；无副反应；有适当的方法有适当的方法确定化学计量点确定化学计量点 重量重量分析分析法法 采用适当的方法，使被测组分与试样其他组分分采用适当的方法，使被测组分与试样其他组分分离后，转化为另一种称量形式，再通过称量其质量，离后，转化为另一种称量形式，再通过称量其质量，可计算出被测组分的含量。可计算出被测组分的含量。测SO42-Vs(ml)加过量BaCl2BaSO4过滤洗涤灼烧冷却称量 BaSO4BaSO4SO42-m(g)x(g)一一.误差的概念误差的概念二二.有效数字及其运算规则有效数字及其运算规则1.1.2 2数据处理数据处理一一.误差的概念误差的概念 相相对对真真值值:认认定定精精度度高高一一个个数数量量级级的的测测定定值值作作为为低低一一级级的的测测量量值值的的真真值值。例例如如科科研研中中使使用用的的标标准准样样品品及及管理样品中组分的含量等。管理样品中组分的含量等。1 准确度和误差准确度和误差l l 真值真值（xT）:某一物理量本身具有的客观存在的真某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，即为该量的真值。实数值，即为该量的真值。理论真值理论真值：如某化合物的理论组成等。计量学约定：如某化合物的理论组成等。计量学约定真值：国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量真值：国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等。单位等。l 平均值平均值:n 次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次测量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。测量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。l 中位数中位数(xM):一组测量数据按大小顺序排列，中间一个一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数数据即为中位数x，当测量值的个数位偶数时，中位数为，当测量值的个数位偶数时，中位数为中间相临两个测量值的平均值。中间相临两个测量值的平均值。优点优点:能简单直观说明一组能简单直观说明一组测量数据的结果，且不受两端具有过大误差数据的影响；测量数据的结果，且不受两端具有过大误差数据的影响；缺点缺点:不能充分利用数据，因而不如平均值准确。不能充分利用数据，因而不如平均值准确。续前续前l l 准确度准确度:指测量值与真值之间接近的程度，其好坏用指测量值与真值之间接近的程度，其好坏用误差来衡量。误差来衡量。误差误差:测量值测量值(x)与真值与真值(xT)之间的差值之间的差值(E)绝对误差绝对误差:测量值与真值测量值与真值(xT)之差。之差。在实际分析中，待测组分含量越高，相对误差要求在实际分析中，待测组分含量越高，相对误差要求越小；待测组分含量越低，相对误差要求较大。越小；待测组分含量越低，相对误差要求较大。相对误差相对误差:续前续前Er=100%xE=xxE例例：用用分分析析天天平平称称样样，一一份份0.2034克克，一一份份0.0020克克，称称量的绝对误差均为量的绝对误差均为+0.0002克，问两次称量的克，问两次称量的Er%？解：解：第一份试样第一份试样:第二份试样第二份试样:续前续前2 精密度和偏差精密度和偏差 精密度：精密度：用用相相同同的的方方法法对对同同一一个个试试样样平平行行测测定定多多次次，得得到到结结果果的相互接近程度。以的相互接近程度。以偏差偏差来衡量其好坏。来衡量其好坏。重重复复性性：同同一一分分析析人人员员在在同同一一条条件件下下所所得得分分析析结结果果的的精密度。精密度。再再现现性性：不不同同分分析析人人员员或或不不同同实实验验室室之之间间各各自自的的条条件件下所得分析结果得精密度。下所得分析结果得精密度。偏差：偏差：一组数据中个别测量值与平均值之间的差值，一组数一组数据中个别测量值与平均值之间的差值，一组数据分析结果的精密度可以用据分析结果的精密度可以用平均偏差平均偏差和和标准偏差标准偏差来表示。来表示。续前续前 平均偏差平均偏差:绝对偏差绝对偏差：相对平均偏差相对平均偏差续前续前 标准偏差标准偏差 相对标准偏差相对标准偏差RSD(又称变异系数又称变异系数CV)偏差和标准偏差关系偏差和标准偏差关系第一组第一组 10.02，10.02，9.98,9.98第二组第二组 10.01,10.01,10.02,9.96第三组第三组 10.02,10.02,9.98,9.98,10.02,10.02,9.98,9.98平均值平均值=10.00=0.02 s=0.02 RSD=0.2%RSD=0.27%RSD=0.21%平均值平均值=10.00=0.02 s=0.027平均值平均值=10.00=0.02 s=0.021例如：求下列三组数据的例如：求下列三组数据的 和和s3 准确度和精密度的关系准确度和精密度的关系关系：关系：精精密密度度是是保保证证准准确确度度的的先先决决条条件件。精精密密度度差差，所所测测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。高的精密度不一定能保证高的准确度。高的精密度不一定能保证高的准确度。续前续前4 误差的来源误差的来源(系统误差、偶然误差系统误差、偶然误差)系系统统误误差差:由由固固定定的的原原因因造造成成的的，使使测测定定结结果果系系统统偏偏高高或或偏偏低低，重重复复出出现现，其其大大小小可可测测，具具有有“单单向向性性”。可可用用校正法消除。根据其产生的原因分为以下校正法消除。根据其产生的原因分为以下4种种。方法误差方法误差：分析方法本身不完善而引起的。分析方法本身不完善而引起的。仪器和试剂误差仪器和试剂误差：仪器本身不够精确，试剂不纯引起误差。仪器本身不够精确，试剂不纯引起误差。随随机机误误差差:由由一一些些随随机机偶偶然然原原因因造造成成的的、可可变变的的、无无法法避免，符合避免，符合“正态分布正态分布”。过过失失误误差差(显显著著误误差差):由由于于不不小小心心引引起起，例例如如运运算算和和记记录错误。录错误。续前续前操作误差操作误差：分析人员操作与正确操作差别引起的。分析人员操作与正确操作差别引起的。续前续前 在报告分析结果时，要报出该组数在报告分析结果时，要报出该组数据的集中趋势和精密度：据的集中趋势和精密度：*平均值平均值x （数据集中趋势）数据集中趋势）*测量次数测量次数n （3至至4次）次）*RSD（RD）（精密度）精密度）5 系统误差的检查方法系统误差的检查方法 标标准准样样品品对对照照试试验验法法：选选用用其其组组成成与与试试样样相相近近的的标标准准试试样样，或或用用纯纯物物质质配配成成的的试试液液按按同同样样的的方方法法进进行行分分析析对对照照。如如验验证证新新的的分分析析方方法法有有无无系系统统误误差差。若若分分析析结结果果总总是偏高或偏低，则表示方法有系统误差。是偏高或偏低，则表示方法有系统误差。标准方法对照试验法：标准方法对照试验法：选用国家规定的标准方法或公认选用国家规定的标准方法或公认的可靠分析方法对同一试样进行对照试验，如结果与所的可靠分析方法对同一试样进行对照试验，如结果与所用的新方法结果比较一致，则新方法无系统误差。用的新方法结果比较一致，则新方法无系统误差。续前续前 标准加入法标准加入法(加入标准回收法加入标准回收法)：取两份等量试样，在其：取两份等量试样，在其中一份中加入已知量的待测组分并同时进行测定，由加入中一份中加入已知量的待测组分并同时进行测定，由加入待测组分的量是否定量回收来待测组分的量是否定量回收来判断有无系统误差判断有无系统误差。如下表。如下表所示。所示。内检法：内检法：在生产单位，为定期检查分析人员是否存在在生产单位，为定期检查分析人员是否存在操作误差或主观误差，在试样分析时，将一些已经准确操作误差或主观误差，在试样分析时，将一些已经准确浓度的试样（内部管理样）重复安排在分析任务中进行浓度的试样（内部管理样）重复安排在分析任务中进行对照分析，以检查分析人员有无操作误差。对照分析，以检查分析人员有无操作误差。次数次数 加标前加标前/(mg/L)加标量加标量/(mg/L)加标后加标后/(mg/L)回收率回收率/%1 0.00 0.20 0.195 2 0.10 0.20 0.305 3 0.20 0.20 0.410 4 0.20 0.40 0.595 5 0.15 0.30 0.450 6 0.30 0.15 0.440 平均加标回收率平均加标回收率/%:95.5 续前续前Fe光度法加标回收实验结果光度法加标回收实验结果97.5102.5105.098.8100.093.3 6 平均值的置信区间平均值的置信区间 一个分析结果的一个分析结果的“置信区间置信区间”表明在一定表明在一定的置信度的置信度(置信水平置信水平)下，以下，以x 为中心，包括为中心，包括真值在内的可能范围。真值在内的可能范围。中 t为置信系数为置信系数,随不同的置信度和测定次数随不同的置信度和测定次数不同，通常置信度不同，通常置信度P取取95%。(三)显著性检验 分析化学中，常常由于系统误差和随机误差混杂在一起，导致测量值之间的差异难以分辨出是何种因素引起，显著性检验是解决这类问题的一个科学方法。如果分析结果间的差异是由随机误差引起，就认为它们之间“无显著性差异”；若分析结果间的差异由系统误差所致，就认为存在“显著性差异”。分析化学中，应用最多的显著性检验方法是 t 检验法和 F 检验法。1.t 检验法平均值与标准值的比较 用于检验分析方法或操作过程是否存在系统误差。用待检验的分析方法对已知准确含量的标样进行测定，然后用t检验法判断测定平均值与标样的标准值之间是否存在显著性差异。检验步骤检验步骤：A.A.计算计算t t B.B.根据给定根据给定和和 f f 查查 t t,f,f 值；值；C.C.判断：如果判断：如果 t t计计t t,f,f，认为平均值与标准值间认为平均值与标准值间存在显著性差异，否则认为平均值与标准值间不存在显著性差异，否则认为平均值与标准值间不存在显著性差异。存在显著性差异。2.F2.F检验法检验法 通过比较两组数据的方差，确定两组数据的精密度是否存在显著性差异。A:计算F值：F=s2大s 2小；B:判断：如果F计F表 ,则认为两组数据的精密度存在显著性差异，相反，不存在显著性差异。查阅F值表是单边的，可直接按给定的置信度对单边检验作出判断；如把单边表用于双边检验，则其显著性水准为单边检验的2倍，即2，置信度为1-2。7 极差极差(R)和公差和公差 极极差差：衡衡量量一一组组数数据据的的分分散散性性。一一组组测测量量数数据据中中最最大大值和最小值之差，也称全距或范围误差。值和最小值之差，也称全距或范围误差。R=x max x min 公公差差：生生产产部部门门对对于于分分析析结结果果允允许许误误差差表表示示法法，超超出出此此误误差差范范围围为为超超差差，分分析析组组分分越越复复杂杂，公公差差的的范范围围也也大大些。些。8 可疑值的取舍可疑值的取舍 Q检验法检验法中 将各数据按大小排序，求出可疑值与其邻近值之差的绝将各数据按大小排序，求出可疑值与其邻近值之差的绝对值，然后将其与极差相比，得对值，然后将其与极差相比，得Q计算计算值。值。根据测定次数根据测定次数n和置信度查和置信度查Q表表，若，若Q计算计算Q表表，舍去可疑，舍去可疑值，反之则保留。值，反之则保留。4d 检验法检验法 将可疑值除外，求出其余值的将可疑值除外，求出其余值的x和和d 值。值。若若可疑值可疑值x4 4d，舍去可疑值，否则保留。，舍去可疑值，否则保留。例：例：标定标定HCl的浓度平行测定的浓度平行测定4次结果为：次结果为：0.1012，0.1014，0.1016，0.1020mol/L，问问0.1020是否保留？是否保留？(P=0.90)解：解：(1)4d法：法：0.10200.1014=0.00064d(0.0005),舍去0.1020一一一一.选择合适的分析方法选择合适的分析方法选择合适的分析方法选择合适的分析方法(1)根据试样的中待测组分的含量选择分析方法。高含量组根据试样的中待测组分的含量选择分析方法。高含量组分用滴定分析或重量分析法；低含量用仪器分析法。分用滴定分析或重量分析法；低含量用仪器分析法。(2)充分考虑试样中共存组分对测定的干扰，采用适当的掩蔽充分考虑试样中共存组分对测定的干扰，采用适当的掩蔽或分离方法。或分离方法。(3)对于痕量组分，分析方法的灵敏度不能满足分析的要求，对于痕量组分，分析方法的灵敏度不能满足分析的要求，可先定量富集后再进行测定。可先定量富集后再进行测定。9 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法二二二二.减小测量误差减小测量误差减小测量误差减小测量误差 称量：分析天平的称量误差为称量：分析天平的称量误差为0.0002g，为了使测量时的为了使测量时的相对误差在相对误差在0.1%以下，试样质量必须在以下，试样质量必须在0.2 g 以上。以上。滴定管读数常有滴定管读数常有0.0l ml 的误差，在一次滴定中，读数两的误差，在一次滴定中，读数两次，可能造成次，可能造成0.02 ml 的误差。为使测量时的相对误差小的误差。为使测量时的相对误差小于于0.1%，消耗滴定剂的体积必须在，消耗滴定剂的体积必须在20 ml 以上，最好使体以上，最好使体积在积在25 ml 左右，一般在左右，一般在20至至30ml 之间。之间。微量组分的光度测定中，可将称量的准确度提高约一个微量组分的光度测定中，可将称量的准确度提高约一个数量级数量级。三三三三.减小随机误差减小随机误差减小随机误差减小随机误差 在消除系统误差的前提下，平行测定次数愈多，平在消除系统误差的前提下，平行测定次数愈多，平均值愈接近真实值。因此，增加测定次数，可以提高平均值愈接近真实值。因此，增加测定次数，可以提高平均值精密度。在化学分析中，对于同一试样，通常要求均值精密度。在化学分析中，对于同一试样，通常要求平行测定平行测定24次。次。(1)对照试验对照试验 (2)空白试验空白试验 (3)校准仪器校准仪器 (4)分析结果的校正分析结果的校正四四四四.消除系统误差消除系统误差消除系统误差消除系统误差提高准确度的主要途径提高准确度的主要途径提高准确度的主要途径提高准确度的主要途径 系统误差是由某种固定的原因造成的，因而找出这一原系统误差是由某种固定的原因造成的，因而找出这一原因，就可以消除系统误差的来源。有下列几种方法：因，就可以消除系统误差的来源。有下列几种方法：(1)对照试验对照试验 与标准试样的标准结果进行对照与标准试样的标准结果进行对照;标准试样、管理样、合成样、加入回收法标准试样、管理样、合成样、加入回收法 与其它成熟的分析方法进行对照与其它成熟的分析方法进行对照;国家标准分析方法或公认的经典分析方法国家标准分析方法或公认的经典分析方法 由不同分析人员，不同实验室来进行对照试验。由不同分析人员，不同实验室来进行对照试验。内检、外检。内检、外检。续前续前(2)空白试验空白试验空空白白试试验验：在在不不加加待待测测组组分分的的情情况况下下，按按照照试试样样分分析析同同样样的的操操作作手手续续和和条条件件进进行行试试验验，所所测测定定的的结结果果为为空空白白值值，从试样测定结果中扣除空白值，来校正分析结果。从试样测定结果中扣除空白值，来校正分析结果。消消除除由由试试剂剂、蒸蒸馏馏水水、实实验验器器皿皿和和环环境境带带入入的的杂杂质质引引起起的系统误差，但空白值不可太大。的系统误差，但空白值不可太大。续前续前(3)校准仪器校准仪器 仪仪器器不不准准确确引引起起的的系系统统误误差差，通通过过校校准准仪仪器器来来减减小小其其影影响响。例例如如砝砝码码、移移液液管管和和滴滴定定管管等等，在在精精确确的的分分析析中中，必须进行校准，并在计算结果时采用校正值。必须进行校准，并在计算结果时采用校正值。(4)分析结果的校正分析结果的校正 校校正正分分析析过过程程的的方方法法误误差差，例例如如用用重重量量法法测测定定试试样样中中高高含含量量的的SiO2，因因硅硅酸酸盐盐沉沉淀淀不不完完全全而而使使测测定定结结果果偏偏低低，可用光度法测定滤液中少量的硅，而后将分析结果相加。可用光度法测定滤液中少量的硅，而后将分析结果相加。续前续前1.有效数字的意义及位数有效数字的意义及位数二二.有效数字及其运算规则有效数字及其运算规则 实际能测到的数字。在有效数字中实际能测到的数字。在有效数字中,只有最后一位数是只有最后一位数是可疑的，可疑的，记录测量结果时，只保留一位可疑数据记录测量结果时，只保留一位可疑数据。有效数字。有效数字位数由仪器准确度决定，它直接影响测定的相对误差。位数由仪器准确度决定，它直接影响测定的相对误差。分析天平称量质量：分析天平称量质量：0.000 x g 滴定管体积滴定管体积:0.0 x mL 容量瓶容量瓶:100.0mL,250.0mL,50.0mL 吸量管吸量管,移液管移液管:25.00mL,10.00mL,5.00mL,1.00mL pH:0.0 x 单位单位 吸光度吸光度:0.00 x零的作用：零的作用：在在1.0008中，中，“0”是有效数字；是有效数字；在在0.0382中，中，“0”是定位作用，不是有效数字。是定位作用，不是有效数字。有效数字含义：表示测定结果的大小；表示测量数据的准有效数字含义：表示测定结果的大小；表示测量数据的准确度。如：分析天平称得质量为确度。如：分析天平称得质量为0.2661g，表示最后的，表示最后的1是可疑的，有是可疑的，有0.0001g的误差。的误差。10008 43.181 5位位 0.1000 10.98%4位位 0.0382 1.98 10-10 3位位 54 0.0060 2位位 0.05 2 105 1位位 3600 100 位数较含糊位数较含糊续前续前 在在0.0040中，前面中，前面3个个“0”不是有效数字，后面一不是有效数字，后面一个个“0”是有效数字。是有效数字。在在3600中，一般看成是中，一般看成是4位有效数字，但它可能是位有效数字，但它可能是2位或位或3位有效数字，分别写位有效数字，分别写3.6103，3.60103或或3.600103较好。较好。倍数、分数关系：无限多位有效数字。倍数、分数关系：无限多位有效数字。pH，pM，lgc，lgK等对数值，有效数字的位数取决等对数值，有效数字的位数取决于小数部分（尾数）位数，因整数部分代表该数的方次。于小数部分（尾数）位数，因整数部分代表该数的方次。如如pH=11.00，有效数字的位数为两位。有效数字的位数为两位。续前续前“四舍六入五成双四舍六入五成双”规则：当测量值中修约的那个数字等规则：当测量值中修约的那个数字等于或小于于或小于4时，该数字舍去；等于或大于时，该数字舍去；等于或大于6时，进位；时，进位；等于等于5时时(5后面无数据或是后面无数据或是0时时)，如进位后末位数为偶数则进位，如进位后末位数为偶数则进位，舍去后末位数位偶数则舍去；舍去后末位数位偶数则舍去；5后面有数时，进位。后面有数时，进位。修约数字时，只允许对原测量值一次修约到所需要的修约数字时，只允许对原测量值一次修约到所需要的位数，不能分次修约位数，不能分次修约。2.有效数字的俢约规则有效数字的俢约规则续前续前 例题：有效数字的修约：例题：有效数字的修约：0.32554 0.32550.32554 0.3255(四位四位)0.36236 0.36240.36236 0.3624(四位四位)10.2150 10.22(10.2150 10.22(四位四位)10.10.225 10.22(225 10.22(四位四位)75.5 7675.5 76(二位二位)16.0851 16.0916.0851 16.09(四位四位)3.计算规则计算规则加减法：加减法：当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位数，应以数，应以小数点后位数最少小数点后位数最少的数据为依据，因小数点后位的数据为依据，因小数点后位数最少的数据的绝对误差最大。数最少的数据的绝对误差最大。例：例：0.0121+25.64+1.05782=？绝对误差绝对误差 0.0001 0.0001 0.010.01 0.000010.00001 在加合的结果中总的绝对误差值取决于在加合的结果中总的绝对误差值取决于25.6425.64 0.01+25.64+1.06=26.71*乘除法：乘除法：当几个数据相乘除时，它们积或商的有效数字当几个数据相乘除时，它们积或商的有效数字位数，应以位数，应以有效数字位数最少有效数字位数最少的数据位依据，因有效数字的数据位依据，因有效数字位数最少的数据的相对误差最大。位数最少的数据的相对误差最大。例：例：0.0121 25.64 1.05782=？相对误差相对误差 0.8%0.4%0.009%所以计算结果的相对误差取决于所以计算结果的相对误差取决于 0.0121，因它的相对，因它的相对误差最大，即误差最大，即 0.012125.61.06=0.328续前续前*分析结果表示的有效数字分析结果表示的有效数字:高含量高含量(大于大于10%)：4位有效数字位有效数字 含量在含量在1%至至10%：3位有效数字位有效数字 含量小于含量小于1%：2位有效数字位有效数字*分析中各类误差的表示分析中各类误差的表示:通常取通常取1 至至 2位有效数字。位有效数字。*各类化学平衡计算各类化学平衡计算:2至至3位有效数字。位有效数字。续前续前狄克逊检验法步骤：1.排序2.计算3.查表4.对比格鲁勃斯检验法步骤同理例：一组数据4，8，9，10，13当假设可疑数据最小值时：当假设可疑数据最大值时：习题习题1：某地实测的二氧化硫的日均浓度如表，：某地实测的二氧化硫的日均浓度如表，请对其中的可疑数据进行判别。请对其中的可疑数据进行判别。日期日期实测的二氧化硫浓度实测的二氧化硫浓度(mg/m3)四月一日四月一日0.033四月二日四月二日0.064四月三日四月三日0.114四月四日四月四日0.071四月五日四月五日0.046四月六日四月六日0.047四月七日四月七日0.03四月八日四月八日0.088四月九日四月九日0.144四月十日四月十日0.082四月十一日0.061四月十二日0.052四月十三日0.044四月十四日0.051四月十五日0.088四月十六日0.054四月十七日0.098习题解答：步骤一、将各组均值排序日期实测的二氧化硫浓度(mg/m3)四月七日0.03四月一日0.033四月十三日0.044四月五日0.046四月六日0.047四月十四日0.051四月十二日0.052四月十六日0.054四月十一日0.061四月二日0.064四月四日0.071四月十日0.082四月八日0.088四月十五日0.088四月十七日0.098四月三日0.114四月九日0.144步骤二、计算总均值和标准偏差，计算T值总均值0.069 标准偏差 0.030 可疑值为最大值时候T（0.1440.069）/0.032.5结论是？当可疑值为最小值时T（0.0690.030）/0.031.3结论是？