GA∕T 1905-2021 法庭科学 生物检材中溴敌隆等14种抗凝血鼠药检验 液相色谱-质谱法(公共安全).pdf

HHP GA/T ICS 13.310 CCS A 92 中华人民共和国公共安全行业标准 GA 法庭科学 生物检材中溴敌隆等 14 种 抗凝血鼠药检验 液相色谱-质谱法 Forensic sciencesExamination methods for 14 anticogulant rodenticides including bromadiolone in biological samplesLC-MS -发布-实施 中华人民共和国公安部 发布 GA/T I 前 言 本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会（SAC/TC 179/SC 1）提出并归口。本文件起草单位：湖北省公安厅刑事侦查总队、公安部物证鉴定中心、广西壮族自治区公安厅刑事侦查总队、广东省公安厅刑事技术中心、广州市公安局刑事技术所、重庆市公安局物证鉴定中心、杭州市公安局刑事科学技术研究所、中国刑事警察学院、淄博市公安司法鉴定中心、黄石市公安局刑侦支队。本文件主要起草人：吕纪忠、张银华、孙杰燕、陈祥国、于忠山、魏春明、王爱华、刘晓锋、裴茂清、张亮、戴维列、孙立敏、石银涛、段杰、应剑波、朱昱、陈学国、李鹏、高吭。GA/T 1 法庭科学 生物检材中溴敌隆等 14 种抗凝血鼠药检验 液相色谱-质谱法 1 范围 本文件规定了法庭科学生物检材（血液、尿液）中14种抗凝血鼠药的液相色谱-质谱（LC-MS）检验方法。本文件适用于法庭科学生物检材（血液、尿液）中14种抗凝血鼠药的定性分析和定量分析。其他检材可参照使用。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件。4 原理 以空白样品和添加样品作对照，按平行操作的要求，对生物检材中14种抗凝血鼠药（详见附录A）进行提取后，采用液相色谱-三重四极杆串联质谱或液相色谱-高分辨质谱检测，用外标法进行定量。5 试剂和材料 5.1 试剂 实验用水应符合 GB/T 6682 中规定的一级水。除非另有说明，在分析中使用的试剂均为色谱纯，试剂包括：a)乙腈；b)甲醇；c)甲酸铵；d)5mmol/L 甲酸铵溶液：称取甲酸铵 0.315g，加水溶解稀释至 1000mL。e)标准溶液：1）0.1mg/mL 单一标准物质储备溶液：根据 14 种抗凝血鼠药标准物质纯度和盐型换算后，各称取适量，用甲醇分别配制成 0.1mg/mL 单一标准物质储备溶液，混匀，密封，-18以下保存，有效期 12 个月。或采用市售单一标准溶液；2）单一标准物质工作溶液：移取 0.1mg/mL 的 14 种抗凝血鼠药的单一标准物质储备溶液，用甲醇分别配制成 1.0g/mL 单一标准物质工作溶液，密封，04保存，有效期 6 个GA/T 2 月。实验中所用其它浓度的单一标准工作溶液，均由 0.1mg/mL 单一标准物质储备溶液用甲醇稀释得到；3）混合标准物质工作溶液：分别移取 0.1mg/mL 的 14 种抗凝血鼠药的单一标准物质储备溶液，用甲醇配制成浓度分别为 500.0ng/mL、250.0ng/mL、125.0ng/mL、50.0ng/mL、25.0ng/mL 的混合标准物质工作溶液，密封，04保存，有效期 3 个月；实验中所用其它浓度的混合标准物质工作溶液，均由单一标准物质工作溶液用甲醇配制得到；4）质控标准溶液：分别移取杀鼠灵、噻鼠灵和敌鼠的单一标准物质储备溶液，用甲醇配制成浓度为 1.0g/mL 的质控标准溶液，密封，04保存，有效期 3 个月。注：可以根据实际需要选择质控标准溶液中抗凝血鼠药的种类。5.2 材料 材料包括：a)具盖离心管；b)玻璃试管；c)量筒；d)容量瓶；e)有机微孔滤膜：0.22m。6 仪器和设备 仪器和设备包括：a)液相色谱-高分辨质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）；b)液相色谱-三重四极杆串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）；c)振荡器；d)电子天平：实际分度值 d0.01mg；e)离心机；f)移液器。7 操作方法 7.1 定性分析 7.1.1 样品前处理 7.1.1.1 蛋白沉淀 移取血液等液体检材样品 0.5mL 于具盖离心管中，加入乙腈 1.5mL，振荡 5min，不低于 8000r/min离心 10min，取上清液，经有机微孔滤膜过滤，作为检材样品提取液，供仪器检测。必要时可将滤液挥干，用等体积初始流动相溶解。注：检材样品取样量和乙腈体积可根据实际情况调整。7.1.1.2 质控样品制备 取等量相似基质的空白样品（若无相似基质空白样品可用血液替代）两份于具盖离心管中，一份作为空白样品，一份添加质控标准溶液，使其中杀鼠灵、噻鼠灵和敌鼠的浓度均为 10.0ng/mL，作为添加样品，与检材样品平行操作，得到空白样品提取液和添加样品提取液，供仪器检测。注：可根据实际需要选择质控标准溶液中抗凝血鼠药的种类。GA/T 3 7.1.2 仪器检测 7.1.2.1 仪器条件 7.1.2.1.1 液相色谱-高分辨质谱仪条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)色谱柱：Hypersil Gold（2.1mm100mm,1.9m）或其它 C18等效柱；注：Hypersil Gold 柱为 Thermo 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其它等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。b)柱温：30；c)流动相：流动相 A：甲醇，流动相 B：5mmol/L 甲酸铵溶液；d)流速：0.2mL/min；e)洗脱：梯度洗脱，梯度洗脱条件见表 1；表 1 梯度洗脱条件 时间 min 流动相A 流动相B 0.0 20%80%3.0 20%80%14.00 95%5%20.00 95%5%20.00 20%80%25.00 20%80%f)扫描方式：负离子扫描（Full MS，Target MS2）；g)采集范围：50Da750Da；h)一级质谱分辨率：70000；i)二级质谱分辨率：17500；j)喷雾电压：2.5kV；k)S-lens RF 电压：60V；l)毛细管为温度：350 m)鞘气压力：（氮气）40Arb；n)辅助气体压力：（氮气）5Arb；o)辅助气温度：105；p)进样量：5L；q)质谱定性、定量离子和归一化碰撞能量条件见表 2。GA/T 4 表 2 质谱定性离子和碰撞能量条件 目标物 定性离子理论精确质荷比 定量离子理论精确质荷比 M-H-归一化碰撞能量 eV 二级质谱特征离子 溴敌隆 525.0707 45 250.0632 525.0707 272.9920 溴鼠灵 521.0758 45 135.0436 521.0758 187.0389 杀鼠灵 307.0976 40 161.0229 307.0976 250.0631 氯灭鼠灵 341.0586 40 284.0239 341.0586 161.0230 鼠得克 443.1653 50 135.0436 443.1653 293.1336 杀鼠醚 291.1027 55 141.0694 291.1027 247.1124 敌鼠灵 335.0561 10 161.0230 335.0561 171.0262 克鼠灵 297.0768 40 161.0230 297.0768 240.0423 氟鼠灵 541.1632 30 382.1210 541.1632 161.0230 噻鼠灵 537.0529 40 151.0209 537.0529 203.0164 敌鼠 339.1027 35 167.0851 339.1027 145.0278 氯鼠酮 373.0637 30 291.1024 373.0637 201.0465 杀鼠酮 229.0870 65 173.0233 229.0870 160.0154 鼠完 229.0870 65 145.0280 229.0870 160.0152 7.1.2.1.2 液相色谱-三重四极杆串联质谱仪条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：a)色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18柱（2.1mm100mm,1.7m）或其它等效柱；注：ACQUITY UPLC BEH C18柱为 Waters 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其它等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。b)柱温：40；c)流动相：流动相 A：5mmol/L 甲酸铵甲醇溶液，流动相 B：5mmol/L 甲酸铵溶液；d)流速：0.2mL/min；e)洗脱：梯度洗脱，梯度洗脱条件见表 3；GA/T 5 表 3 梯度洗脱条件 时间 min 流动相A 流动相B 0.2 30%70%2.2 95%5%5.6 95%5%5.7 30%70%7.5 30%70%f)扫描方式：负离子扫描；g)检测方式：多反应监测（MRM）；h)电喷雾电压：-4500V；i)雾化气：55psi；j)气帘气：30psi；k)碰撞气：8psi；l)离子源温度：550；m)进样量：5L；n)质谱定性、定量特征离子对和去簇电压、碰撞能量条件见表 4。表 4 质谱定性、定量特征离子对和去簇电压、碰撞电压条件 目标物 定量特征离子对 定性特征离子对 去簇电压 V 碰撞能量 eV 溴敌隆 525.1/250.0 525.1/250.0-120-48 525.1/273.0-49 溴鼠灵 521.0/135.0 521.0/135.0-100-48 521.0/187.0-49 杀鼠灵 307.0/161.0 307.0/161.0-110-27 307.0/250.1-31 氯灭鼠灵 341.0/284.0 341.0/284.0-60-31 341.0/161.0-31 鼠得克 443.1/293.3 443.1/293.3-100-45 443.1/134.9-43 杀鼠醚 291.0/141.1 291.0/141.1-120-36 291.0/106.1-35 敌鼠灵 335.0/161.0 335.0/161.0-50-25 335.0/117.0-57 克鼠灵 297.0/161.0 297.0/161.0-60-27 297.0/240.1-27 氟鼠灵 541.1/382.2 541.1/382.2-85-37 541.1/161.1-45 GA/T 6 表 4 质谱定性、定量特征离子对和去簇电压、碰撞电压条件（续）目标物 定量特征离子对 定性特征离子对 去簇电压 V 碰撞能量 eV 噻鼠灵 537.0/151.0 537.0/151.0-60-48 537.0/203.0-50 敌鼠 339.1/167.1 339.1/167.1-90-33 339.1/145-31 氯鼠酮 373.0/200.9 373.0/200.9-70-30 373.0/145.1-31 杀鼠酮 229.0/116.0 229.0/116.0-100-45 229.0/172.0-30 鼠完 229.0/145.1 229.0/145.1-100-30 229.0/116.0-45 7.1.2.2 进样 分别吸取空白溶剂、添加样品提取液、空白样品提取液、检材样品提取液、50.0ng/mL 混合标准物质工作溶液、质控标准溶液，按 7.1.2.1 仪器条件进样检测。进样顺序和进样次数应确保结果有效。7.2 定量分析 7.2.1 样品前处理 7.2.1.1 外标-单点校正法 移取血液等液体检材样品0.5mL 两份，分别添加0.2mL甲醇，按7.1.1进行操作，得到检材样品提取液，供仪器检测。取与检材样品等量的相似基质空白样品，添加0.2mL甲醇，按7.1.1进行操作，得到空白样品提取液，供仪器检测。取与检材样品等量的相似基质空白样品两份，添加0.2mL合适浓度的混合标准物质工作溶液，作为添加样品，按7.1.1进行操作，得到添加样品提取液，供仪器检测。添加样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的（100 50）%范围内。7.2.1.2 外标-校准曲线法 移取血液等液体检材样品0.5mL 两份，分别添加0.2mL甲醇，按7.1.1进行操作，得到检材样品提取液，供仪器检测。取与检材样品等量的相似基质空白样品，添加0.2mL甲醇，按7.1.1进行操作；得到空白样品提取液，供仪器检测。取与检材样品等量的相似基质空白样品，分别添加0.2mL系列浓度的混合标准物质工作溶液，配制成浓度为200.0ng/mL、100.0ng/mL、50.0ng/mL、20.0ng/mL、10.0ng/mL的系列添加样品，按7.1.1进行操作，得到系列添加样品提取液，供仪器检测。7.2.2 仪器检测 7.2.2.1 仪器条件 同 7.1.2.1。GA/T 7 7.2.2.2 进样 分别吸取检材样品提取液、空白样品提取液、添加样品提取液，按7.1.2.1仪器条件进样分析。每份检材样品提取液和添加样品提取液各进样分析23次。7.2.3 计算 7.2.3.1 计算含量 7.2.3.1.1 外标-单点校正法 记录检材样品提取液和添加样品提取液中目标物的保留时间和峰面积值，按公式（1）计算检材样品中目标物的含量。=AA.(1)式中：检材样品中目标物的含量；A检材样品提取液中目标物的峰面积的平均值；A添加样品提取液中目标物的峰面积的平均值；添加样品中目标物的含量。7.2.3.1.2 外标-校准曲线法 记录检材样品提取液和添加样品提取液中目标物的保留时间和峰面积值，以添加样品提取液中目标物的峰面积的平均值为纵坐标、添加样品提取液中目标物的含量为横坐标进行线性回归，得到线性方程。根据检材样品提取液中目标物的峰面积值，按公式（2）计算出检材样品中目标物的含量。=y-ba.(2)式中：检材样品中目标物的含量；y 检材样品提取液中目标物的峰面积的平均值；a 线性方程的斜率；b 线性方程的截距。7.2.3.2 计算相对相差 记录7.2.3.1中计算得到的检材样品中目标物的含量，按公式（3）计算相对相差：12100%-RD=.(3)式中：RD相对相差，用百分比（%）表示；1、2两份检材样品中目标物的含量；两份检材样品中目标物含量的平均值。8 结果评价 8.1 定性结果评价 GA/T 8 8.1.1 高分辨质谱定性结果评价 8.1.1.1 阳性结果评价 在相同条件下进行样品测定时，检材样品中目标物的色谱峰保留时间与标准物质工作溶液一致（相对误差在2.5%之内），且检材样品中目标物前体特征离子的质荷比与理论质荷比一致（质量精度小于等于 5 10-6），同时至少 1 个二级质谱特征离子与标准物质工作溶液一致（质荷比大于等于 200 时，质量精度小于等于 5 10-6，质荷比小于 200 时，质量精度小于 1mDa），空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出目标物。8.1.1.2 阴性结果评价 检材样品未出现与目标物标准物质工作溶液一致的色谱峰，且添加样品中出现与目标物标准物质工作溶液一致的色谱峰，空白样品无干扰，则可判断检材样品中未检出目标物。8.1.2 串联质谱定性结果评价 8.1.2.1 阳性结果评价 在相同条件下进行样品测定时，检材样品中目标物的色谱峰保留时间与标准物质工作溶液一致（相对误差在2.5%之内）、目标物的两对离子对与标准物质工作溶液一致，且离子对丰度比与浓度接近的标准物质工作溶液相比，相对偏差不超过表 5 规定的范围，空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出目标物。表 5 离子对丰度比的最大允许相对偏差范围 离子对丰度比 50%20%50%10%20%10%最大允许相对偏差 20%25%30%50%8.1.2.2 阴性结果评价 检材样品未出现与目标物标准物质工作溶液一致的色谱峰，且添加样品中出现与目标物标准物质工作溶液一致的色谱峰，空白样品无干扰，则可判断检材样品中未检出目标物。8.2 定量结果评价 检材样品中目标物含量的RD20%，定量数据可靠，其含量按两份检材的平均值计算。检材样品中目标物含量的RD20%，定量数据不可靠，应按7.2重新提取检验。相关实验数据及谱图参见附录B。GA/T 9 附 录 A（资料性）化合物基本信息 溴敌隆等14种抗凝血类鼠药的基本信息参见表A.1。表A.1 溴敌隆等14种抗凝血类鼠药的基本信息 编号 中文名称（别名）CAS 编号 英文名称 分子式 结构式 1 溴敌隆（溴敌鼠）28772-56-7 Bromadiolone C30H23BrO4 2 溴鼠灵（大隆）56073-10-0 Brodifacoum C31H23BrO3 3 杀鼠灵（华法林）81-81-2 Warfarin C19H16O4 4 氯灭鼠灵（氯杀鼠灵）81-82-3 Coumachlor C19H15ClO4 5 鼠得克 56073-07-5 Difenacoum C31H24O3 6 杀鼠醚（杀鼠迷）5836-29-3 Coumatetralyl C19H16O3 7 敌鼠灵 66-76-2 Melitoxin C19H12O6 GA/T 10 表A.1 溴敌隆等14种抗凝血类鼠药的基本信息（续）编号 中文名称（别名）CAS 编号 英文名称 分子式 结构式 8 克鼠灵（克灭鼠）117-52-2 Coumafuryl C17H14O5 9 氟鼠灵（氟鼠酮）90035-08-8 Flocoumafen C33H25 F3O4 10 噻鼠灵（噻鼠酮）104653-34-1 Difethialone C31H23BrO2S 11 敌鼠 82-66-6 Diphacinone C23H16 O3 12 氯鼠酮（氯敌鼠）3691-35-8 Chlorphacinone C23H15 ClO3 13 杀鼠酮 83-28-3 Valone C14H14O3 14 鼠完 83-26-1 Pindone C14H14O3 GA/T 11 附 录 B（资料性）相关谱图和检出限 B.1 溴敌隆等14种抗凝血类鼠药的相关谱图 溴敌隆等14种抗凝血类鼠药的相关谱图见图B.1图B.30。说明：1溴敌隆（14.75min）；2溴鼠灵（15.81min）；3杀鼠灵（12.44min）；4氯灭鼠灵（13.19min）；5鼠得克（15.13min）；6杀鼠醚（11.69min）；7敌鼠灵（12.88min）。图 B.1 溴敌隆等 7 种抗凝血类鼠药的高分辨质谱提取离子流图 GA/T 12 说明：1克鼠灵（10.12min）；2氟鼠灵（15.51min）；3噻鼠灵（15.90min）；4敌鼠（12.73min）；5氯鼠酮（13.84min）；6杀鼠酮（11.92min）；7鼠完（10.79min）。图 B.2 克鼠灵等 7 种抗凝血类鼠药的高分辨质谱提取离子流图 图 B.3 溴敌隆的高分辨二级质谱图 20191030-1_191029152106#6-43RT:0.03-0.19AV:38NL:2.41E6T:FTMS-p ESI Full ms2 525.0000hcd45.00 50.0000-750.0000100150200250300350400450500m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance78.91718250.0631993.03292137.02290272.99204161.02303525.07052221.09648117.03301207.08064387.03926443.16533463.07060181.06470507.05992349.02339282.05327399.17551244.99671GA/T 13 图 B.4 溴鼠灵的高分辨二级质谱图 图 B.5 杀鼠灵的高分辨二级质谱图 图 B.6 氯灭鼠灵的高分辨二级质谱图 20191030-1_191029152034#1-23RT:0.00-0.10AV:23NL:2.03E6T:FTMS-p ESI Full ms2 521.0000hcd45.00 50.0000-750.0000100150200250300350400450500550m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance78.91719135.0436493.03293521.07558187.03897219.08084143.04875371.04399229.08644117.03302291.10257475.07032349.02338401.05412504.17463559.95029529.4510720191030-1_191029151821#1RT:0.00AV:1NL:8.39E6T:FTMS-p ESI Full ms2 307.0000hcd40.00 50.0000-750.00006080100120140160180200220240260280300m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance161.02299250.06306307.0974457.03297117.03297223.07570133.0643361.9867183.01213157.06447263.10754206.0727293.03289289.08704187.07526248.08401172.0518020191030-1_191029152651#2-29RT:0.01-0.13AV:28NL:1.55E7T:FTMS-p ESI Full ms2 341.0000hcd40.00 50.0000-750.00006080100120140160180200220240260280300320340360m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance284.02389161.02296341.05820117.0329357.03295257.03704229.08630167.0254683.01210323.04780191.02571295.05267145.02800281.03738119.0485994.97909358.89193GA/T 14 图 B.7 鼠得克的高分辨二级质谱图 图 B.8 杀鼠醚的高分辨二级质谱图 图 B.9 敌鼠灵的高分辨二级质谱图 20191030-1_191029152205#1-23RT:0.00-0.10AV:23NL:7.58E5T:FTMS-p ESI Full ms2 443.0000hcd50.00 50.0000-750.0000100150200250300350400450m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance135.0436393.03291293.13356443.16504187.03889219.08083143.04872119.04864397.15964232.0888259.01223161.02305245.09680383.14422305.13342271.1127894.03625400.17854191.0853865.03800181.1010491.05361337.12342439.1933719285-34#2375-2631RT:11.51-11.74AV:2NL:5.82E5F:FTMS-p ESI d Full ms2 291.1030hcd55.00 50.0000-315.00006080100120140160180200220240260280300m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance141.06960106.04090291.10301135.04377247.11273143.04886187.03921219.08097245.0971093.03300119.04877185.05996263.10783243.08189161.02309191.0857759.01229217.06510287.26023300.3732787.0071320191030-1_191029152735#159-193RT:0.72-0.87AV:35NL:4.17E5T:FTMS-p ESI Full ms2 335.0000hcd10.00 50.0000-750.00006080100120140160180200220240260280300320340360m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance161.02303171.0262189.02275335.05626253.03034141.0154559.01222229.08650117.03284269.07960313.06943209.07858347.20277192.4190390.0262175.44587157.74043GA/T 15 图 B.10 克鼠灵的高分辨二级质谱图 图 B.11 氟鼠灵的高分辨二级质谱图 图 B.12 噻鼠灵的高分辨二级质谱 20191030-1_191029152631#1-23RT:0.00-0.10AV:23NL:4.45E6T:FTMS-p ESI Full ms2 297.0000hcd40.00 50.0000-750.00006080100120140160180200220240260280300320340m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance161.02305240.0423057.03298297.07670211.03920177.05448123.04360229.08644149.05937195.0440893.03291255.06600135.04365108.02006279.0661183.0121658.03633322.61719346.82999299.42075294.0837520191030-1_191029152310#2-22RT:0.01-0.10AV:21NL:1.80E6T:FTMS-p ESI Full ms2 541.0000hcd30.00 50.0000-750.0000100150200250300350400450500550m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance382.12101161.02305289.08697541.16308206.0211380.91513174.03096229.08642275.07134367.09739263.0711793.03292151.02088496.06442338.13128443.16496308.06913386.03017562.37863528.4063220191030-1_191029152606#1RT:0.00AV:1NL:3.04E6T:FTMS-p ESI Full ms2 537.0000hcd40.00 50.0000-750.000050100150200250300350400450500550m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance78.91721537.05328151.02095291.10275133.01028203.01639109.01017371.04416235.05829493.06339177.00043365.00064297.0770680.91510386.02963 422.21600552.12134GA/T 16 图 B.13 敌鼠的高分辨二级质谱图 图 B.14 氯鼠酮的高分辨二级质谱图 图 B.15 杀鼠酮的高分辨二级质谱图 20191030-1_191029152444#3-29RT:0.01-0.13AV:27NL:2.04E6T:FTMS-p ESI Full ms2 339.0000hcd35.00 50.0000-750.00006080100120140160180200220240260280300320340360m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance167.08513339.10207145.02785160.0150387.00168229.0861259.01217135.04347183.01075256.23578279.23250201.0544896.95834321.09148371.73544345.3101520191030-1_191029152404#3-23RT:0.01-0.10AV:21NL:1.75E6T:FTMS-p ESI Full ms2 373.0000hcd30.00 50.0000-750.00006080100120140160180200220240260280300320340360380400420m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance291.10239201.04656373.06338145.02794126.9996359.01219160.01510229.08623247.1122491.02035187.03878208.92989386.02613329.07418294.25545423.07761350.69506285.0227319285-34#2456RT:11.79AV:1NL:2.90E4F:FTMS-p ESI d Full ms2 229.0867hcd65.00 50.0000-250.00006080100120140160180200220240m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance229.08673160.01541173.02333145.0282188.03024108.0200768.99410132.02036213.0547895.01221112.98407175.00314233.61665181.1826585.22345151.9139467.61629GA/T 17 图 B.16 鼠完的高分辨二级质谱图 图 B.17 溴敌隆的 MRM 色谱图 图 B.18 溴鼠灵的 MRM 色谱图 20191030-1_191029152535#2-41RT:0.01-0.18AV:40NL:3.09E6T:FTMS-p ESI Full ms2 229.0000hcd65.00 50.0000-750.00006080100120140160180200220240260m/z05101520253035404550556065707580859095100Relative Abundance145.02801229.08633160.01518199.0390888.03015173.02314187.03895213.05489108.02006132.0201059.01222143.04883147.0072867.0172679.95568230.18754227.07092162.01939247.06042201.7423794.85870GA/T 18 图 B.19 杀鼠灵的 MRM 色谱图 图 B.20 氯灭鼠灵的 MRM 色谱图 图 B.21 鼠得克的 MRM 色谱图 图 B.22 杀鼠醚的 MRM 色谱图 GA/T 19 图 B.23 敌鼠灵的 MRM 色谱图 图 B.24 克鼠灵的 MRM 色谱图 图 B.25 氟鼠灵的 MRM 色谱图 图 B.26 噻鼠灵的 MRM 色谱图 GA/T 20 图 B.27 敌鼠的 MRM 色谱图 图 B.28 氯鼠酮的 MRM 色谱图 图 B.29 杀鼠酮的 MRM 色谱图 图 B.30 鼠完的 MRM 色谱图 GA/T 21 B.2 检出限 本方法测定溴敌隆、溴鼠灵、杀鼠灵、氯灭鼠灵、鼠得克、杀鼠醚、敌鼠灵、克鼠灵、氟鼠灵、噻鼠灵、敌鼠、氯鼠酮、杀鼠酮、鼠完在血液和尿液中检出限均为5ng/mL。_