SN∕T 2842-2022 进出口纺织品 全氟和多氟化合物的测定 液相色谱-串联质谱法[商检].pdf

I C S5 9.0 8 0.0 1C C S W 0 4中华人民共和国出入境检验检疫行业标准S N/T2 8 4 22 0 2 2代替 S N/T 2 8 4 22 0 1 1 进出口纺织品 全氟和多氟化合物的测定液相色谱-串联质谱法T e x t i l e s f o r i m p o r t a n d e x p o r tD e t e r m i n a t i o n o f p e r-a n d p o l y f l u o r o a l k y l s u b s t a n c e sL i q u i d c h r o m a t o g r a p h y-t a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y m e t h o d2 0 2 2-0 3-1 4发布2 0 2 2-1 0-0 1实施中华人民共和国海关总署发 布前 言 本文件按照G B/T 1.12 0 2 0 标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则 的规定起草。本文件代替S N/T 2 8 4 22 0 1 1 纺织品中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的测定 液相色谱-串联质谱法,与S N/T 2 8 4 22 0 1 1相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:扩展了目标物检测范围,适用于包含原标准在内的2 9种化合物;样品的萃取方式由“索氏萃取”变更为“超声水浴萃取”;在“分析步骤”中增加了对样品“单位面积质量”的测定;在“结果计算”中增加“基于试样质量的计算”的计算方式。本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位:深圳市检验检疫科学研究院、中华人民共和国深圳海关、中华人民共和国重庆海关、中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国杭州海关。本文件主要起草人:林君峰、闫杰、徐立俊、涂红雨、罗忻、吴刚、方红、谢堂堂。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:2 0 1 1年首次发布为S N/T 2 8 4 22 0 1 1;本次为第一次修订。S N/T2 8 4 22 0 2 2进出纺织品 全氟和多氟化合物的测定液相色谱-串联质谱法1 范围本文件规定了采用液相色谱-串联质谱法(L C-M S/M S)同时测定纺织品中2 9种全氟和多氟化合物(见附录A)的方法。本文件适用于各种纺织材料及其产品中2 9种全氟和多氟化合物的测定。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。G B/T 4 6 6 9 纺织品机织物单位长度质量和单位面积质量的测定G B/T 6 6 8 2 分析实验室用水规格和实验方法G B/T 8 1 7 0 数据修约规则与极限数值的表示和判定3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 原理试样用甲醇超声提取,静置后取上清液氮气吹干,用甲醇-水复溶后,液相色谱-串联质谱测定,外标法定量。5 试剂和材料除非另有规定,所有试剂均为分析纯,实验用水为符合G B/T 6 6 8 2规定的一级水。5.1 甲醇:色谱纯。5.2 甲醇-水溶液:3 0+7 0,体积比。5.3 乙酸铵:色谱纯。5.4 乙酸铵溶液:5 mm o l/L,准确称取0.3 8 5 0 g乙酸铵(5.3),用水溶解并定容至1 0 0 0 m L,摇匀。5.5 全氟和多氟化合物标准品:见附录A,纯度9 8%。5.6 标准储备液:1 0 0 0 m g/L,分别准确称取适量各种全氟和多氟化合物标准品(5.5),用甲醇(5.1)配置成1 0 0 0 m g/L的标准储备液。注:在-1 8 冰箱中避光保存条件下,标准储备溶液的有效期为1 2个月。5.7 标准工作溶液:分别移取一定体积各种全氟和多氟化合物的标准储备液(5.6),置于容量瓶中,用甲醇(5.1)稀释并定容至刻度,摇匀。混合标准工作溶液的浓度可根据实际需要配制。1S N/T2 8 4 22 0 2 25.8 聚四氟乙烯滤膜:针式,孔径为0.2 2 m。6 仪器和设备6.1 液相色谱-串联质谱仪(L C-M S/M S):配电喷雾离子源(E S I)。6.2 天平:感量为0.0 1 g和0.1 m g。6.3 提取器:约5 0 m L,由硬质玻璃制成,具密闭塞带聚四氟乙烯垫片。6.4 超声波发生器:工作频率为4 0 k H z。6.5 氮吹仪。7 分析步骤7.1 样品准备按G B/T 4 6 6 9测定待测样品的单位面积质量。7.2 样品制备和提取取代表性样品,剪成约5 mm5 mm的碎片,混匀。准确称取(1.0 00.0 1)g样品于提取器(6.3)中,准确加入2 0 m L甲醇(5.1),将反应器密闭,用力振摇,使所有试样浸于液体中,将提取器(6.3)置于初始温度为4 0 的超声波发生器(6.4)中提取3 0 m i n。静置,取4 m L上清液于4 0 氮气吹干,用1 m L甲醇-水溶液(5.2)复溶。取部分样液经滤膜(5.8)过滤后供液相色谱测定。注:对于特别厚的样品,可以适当增加试样质量,以确保达到测定低限;如有需要,可以适当增加提取溶剂的用量,以确保完全浸没试样。7.3 分析7.3.1 仪器分析条件7.3.1.1 液相色谱条件由于测试结果与所使用的仪器和条件有关,因此不可能给出仪器分析的普遍参数,采用下列参数已被证明对测试是合适的。a)色谱柱:C 1 8反相色谱柱,1 5 0 mm(柱长)2.1 mm(内径)2.6 m(粒径),或相当者;b)流速:0.3 m L/m i n;c)进样体积:1 L;d)柱温:4 0;e)流动相A:5 mm o l/L乙酸铵水溶液;f)流动相B:甲醇;g)梯度洗脱程序参见表1。表1 梯度洗脱程序时间/m i n流动相A/%流动相B/%0.0 07 03 07.0 001 0 02S N/T2 8 4 22 0 2 2表 1 梯度洗脱程序(续)时间/m i n流动相A/%流动相B/%1 0.0 001 0 01 1.0 07 03 01 5.0 07 03 07.3.1.2 串联质谱条件1)1)非商业性说明:附录B所列参考质谱条件是在A g i l e n g t 6 4 9 5型液质联用仪上完成的,此处列出试验用仪器型号仅为提供参考,并不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。由于测试结果与所使用的仪器和条件有关,因此不可能给出仪器分析的普遍参数,采用下列参数已被证明对测试是合适的。a)离子源:电喷雾离子源;b)扫描模式:负离子模式;c)检测模式:多反应监测(MRM);d)干燥器温度:2 0 0;e)干燥器流速:1 1 L/m i n;f)雾化器压力:3 5 p s i;g)鞘气温度:1 5 0;h)鞘气流速:8 L/m i n;i)毛细管电压:3 5 0 0 V;j)喷嘴电压:2 0 0 0 V;k)典型离子对及保留时间参见附录B。7.3.2 定性分析按7.2的测定条件对标准工作溶液和待测样进行测定。如果待测样的色谱峰保留时间与标准工作溶液的一致(容许偏差在2.5%以内),且定性离子对的相对丰度与标准溶液的相对丰度进行比较,相对丰度允许偏差不超过表2规定的范围,则可判定样品中存在对应的全氟或多氟化合物。各全氟或多氟化合物标准溶液的色谱图参见附录C。表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%5 02 05 01 02 01 0允许的相对偏差/%2 02 53 05 07.3.3 定量分析按7.2的测定条件对标准工作溶液和待测样进行测定。以标准工作溶液浓度为横坐标,以峰面积为纵坐标,绘制校准曲线。根据校准曲线计算待测样中各全氟或多氟化合物的含量。待测样中全氟或多氟化合物的响应值应在仪器分析线性范围内。3S N/T2 8 4 22 0 2 27.4 空白试验随同试样做空白试验,均按第7章步骤进行。8 结果计算8.1 基于试样质量的计算按式(1)计算试样中各种全氟或多氟化合物的含量。Xw i=(ci-c0)Vfm2 0 0(1)式中:Xw i 试样中全氟或多氟化合物i的含量,单位为毫克每千克(m g/k g);ci 从校准曲线得到的全氟或多氟化合物i的浓度,单位为毫克每升(g/L);c0 从校准曲线得到的空白试验溶液的浓度,单位为毫克每升(g/L);V 试样定容体积,单位为毫升(m L);f 稀释因子;m 最终试液所代表的试样质量,单位为克(g)。8.2 基于试样面积的计算按式(2)计算试样中各种全氟或多氟化合物的含量。Xa i=(ci-c0)Vfm2 0 0(2)式中:Xa i 试样中全氟或多氟化合物i的含量,单位为毫克每千克(g/m2);ci 从校准曲线得到的全氟或多氟化合物i的浓度,单位为毫克每升(g/L);c0 从校准曲线得到的空白试验溶液的浓度,单位为毫克每升(g/L);V 试样定容体积,单位为毫升(m L);样品的单位面积质量,单位为克每平方米(g/m2);f 稀释因子;m 最终试液所代表的试样质量,单位为克(g)。8.3 结果表示试验结果以每种全氟或多氟化合物的检测结果分别表示,计算结果按G B/T 8 1 7 0修约至小数点后一位。低于测定低限时,试验结果为未检出。9 测定低限和精密度9.1 测定低限全氟和多氟化合物的测定低限范围为0.5 g/k g 2.0 g/k g,各化合物具体值参见附录D。9.2 精密度在重复性条件下,两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的1 5%;在再现性条件下,两个4S N/T2 8 4 22 0 2 2实验室测定结果的绝对差值不大于算术平均值的2 0%。1 0 试验报告试验报告至少应给出下述内容:a)样品编号;b)样品来源及详细描述;c)采用的仪器和标准;d)样品中待测组分的含量,单位为g/m2或m g/k g;e)试验结果;f)任何偏离本标准的细节;g)试验人员、日期。5S N/T2 8 4 22 0 2 2附 录 A(规范性)2 9种全氟和多氟化合物相关信息 2 9种全氟和多氟化合物信息见表A.1。表A.1 2 9种全氟和多氟化合物相关信息序号中文名称英文名称C A S注册号英文缩写1全氟丁酸P e r f l u o r o b u t a n o i c a c i d3 7 5-2 2-4P F B A2全氟戊酸P e r f l u o r o p e n t a n o i c a c i d2 7 0 6-9 0-3P F P e A3全氟己酸P e r f l u o r o h e x a n o i c a c i d3 0 7-2 4-4P F H x A4全氟庚酸P e r f l u o r o h e p t a n o i c a c i d s3 7 5-8 5-9P F H p A5全氟辛酸P e r f l u o r o o c t a n o i c a c i d s3 3 5-6 7-1P F OA6全氟壬酸P e r f l u o r o n o n a n o i c a c i d s3 7 5-9 5-1P F NA7全氟葵酸P e r f l u o r o d e c a n o i c a c i d s3 3 5-7 6-2P F D A8全氟十一烷酸P e r f l u o r o u n d e c a n o i c a c i d2 0 5 8-9 4-8P F U d A9全氟十二烷酸P e r f l u o r o d o d e c a n o i c a c i d3 0 7-5 5-1P F D o A1 0全氟十三烷酸P e r f l u o r o t r i d e c a n o i c a c i d7 2 6 2 9-9 4-8P F T r D A1 1全氟十四烷酸P e r f l u o r o t e t r a d e c a n o i c a c i d3 7 6-0 6-7P F T e D A1 2全氟丁烷磺酸P e r f l u o r o b u t a n e s u l f o n i c a c i d3 7 5-7 3-5P F B S1 3全氟戊烷磺酸p e r f l u o r o p e n t a n e s u l f o n i c a c i d2 7 0 6-9 1-4P F P e S1 4全氟己烷磺酸P e r f l u o r o h e x a n e s u l f o n i c a c i d3 5 5-4 6-4P F H x S1 5全氟庚烷磺酸P e r f l u o r o h e p t a n e s u l f o n i c a c i d3 7 5-9 2-8P F H p S1 6全氟辛烷磺酸P e r f l u o r o o c t a n e s u l f o n i c A c i d1 7 6 3-2 3-1P F O S1 7全氟壬烷磺酸P e r f l u o r o n o n a n e s u l f o n i c a c i d6 8 2 5 9-1 2-1P F N S1 8全氟葵烷磺酸p e r f l u o r o d e c a n e s u l f o n i c a c i d3 3 5-7 7-3P F D S1 9全氟辛烷磺酰胺P e r f l u o r o o c t a n e s u l f o n a m i d e7 5 4-9 1-6P F O S A2 0N-甲基全氟辛烷磺酰胺N-M e t h y l P e r f l u o r o o c t a n e s u l f o n a m i d e3 1 5 0 6-3 2-8N-M e-F O S A2 1N-乙基全氟辛烷磺酰胺N-E t h y l P e r f l u o r o o c t a n e s u l f o n a m i d e4 1 5 1-5 0-2N-E t-F O S A2 2N-甲基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-M e t h y l P e r f l u o r o o c t a n e s u l f o n a m i d e e t h a n o l 2 4 4 4 8-0 9-7N-M e-F O S E2 3N-乙基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-E t h y l P e r f l u o r o o c t a n e s u l f o n a m i d e e t h a n o l1 6 9 1-9 9-2N-E t-F O S E2 41 H,1 H,2 H,2 H-全氟己烷磺酸1 H,1 H,2 H,2 H-P e r f l u o r o h e x a n e s u l p h o n i c a c i d7 5 7 1 2 4-7 2-44:2-F T S2 51 H,1 H,2 H,2 H-全氟辛烷磺酸1 H,1 H,2 H,2 H-p e r f l u o r o o c t a n e s u l f o n i c a c i d2 7 6 1 9-9 7-26:2-F T S2 61 H,1 H,2 H,2 H-全氟葵烷磺酸1 H,1 H,2 H,2 H-P e r f l u o r o d e c a n e s u l p h o n i c a c i d 3 9 1 0 8-3 4-48:2-F T S2 7全氟-3,7-二甲基辛酸P e r f l u o r o(3,7-d i m e t h y l o c t a n o i c a c i d)1 7 2 1 5 5-0 7-6 P F-3,7-DMOA2 87 H-全氟庚酸7 H-p e r f l u o r o h e p t a n o i c a c i d1 5 4 6-9 5-87 HP F H p A2 92 H,2 H,3 H,3 H-全氟十一烷酸2 H,2 H,3 H,3 H-P e r f l u o r o u n d e c a n o i c a c i d3 4 5 9 8-3 3-94 HP F U n A6S N/T2 8 4 22 0 2 2附 录 B(资料性)2 9种全氟和多氟化合物L C-M S/M S条件 2 9种全氟和多氟化合物典型离子对及保留时间参见表B.1。表B.1 2 9种全氟和多氟化合物的保留时间及典型离子对序号中文名称英文缩写保留时间/m i n母离子子离子1全氟丁酸P F B A2.5 6 52 1 3.01 6 9.0*2全氟戊酸P F P e A3.8 5 42 6 3.02 1 9.0*3全氟己酸P F H x A4.7 5 13 1 3.02 6 9.0*1 1 9.04全氟庚酸P F H p A5.4 0 03 6 3.03 1 9.0*1 6 9.05全氟辛酸P F OA5.8 9 64 1 3.13 6 9.0*1 6 9.06全氟壬酸P F NA6.2 9 74 6 3.04 1 9.0*1 6 9.07全氟葵酸P F D A6.4 7 25 1 3.04 6 9.0*2 6 9.08全氟十一烷酸P F U d A6.9 1 95 6 3.05 1 9.0*2 6 9.09全氟十二烷酸P F D o A7.1 4 36 1 3.05 6 9.0*3 1 9.01 0全氟十三烷酸P F T r D A7.3 4 36 6 3.16 1 9.0*1 6 9.01 1全氟十四烷酸P F T e D A7.5 0 87 1 3.06 6 9.0*2 6 9.01 2全氟丁烷磺酸P F B S4.0 1 92 9 9.09 9.0*8 0.01 3全氟戊烷磺酸P F P e S4.8 3 33 4 9.09 9.0*8 0.01 4全氟己烷磺酸P F H x S5.4 3 63 9 9.09 9.0*8 0.01 5全氟庚烷磺酸P F H p S5.9 0 74 4 9.09 9.0*8 0.07S N/T2 8 4 22 0 2 2表 B.1 2 9种全氟和多氟化合物的保留时间及典型离子对(续)序号中文名称英文缩写保留时间/m i n母离子子离子1 6全氟辛烷磺酸P F O S6.2 9 64 9 9.09 9.0*8 0.01 7全氟壬烷磺酸P F N S6.6 1 35 4 9.09 9.0*8 0.01 8全氟葵烷磺酸P F D S6.8 9 65 9 9.09 9.0*8 0.01 9全氟辛烷磺酰胺P F O S A7.3 9 64 9 8.01 6 9.0*7 8.02 0N-甲基全氟辛烷磺酰胺N-M e-F O S A7.9 8 65 1 2.02 1 9.0*1 6 9.02 1N-乙基全氟辛烷磺酰胺N-E t-F O S A8.1 5 05 2 6.02 1 9.0*1 6 9.02 2N-甲基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-M e-F O S E8.0 0 66 1 6.05 9.0*2 3N-乙基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-E t-F O S E8.1 5 96 3 0.05 9.0*2 41 H,1 H,2 H,2 H-全氟己烷磺酸4:2-F T S4.6 8 03 2 7.03 0 7.0*8 1.02 51 H,1 H,2 H,2 H-全氟辛烷磺酸6:2-F T S5.8 8 44 2 7.04 0 7.0*8 1.02 61 H,1 H,2 H,2 H-全氟葵烷磺酸8:2-F T S6.6 4 85 2 7.05 0 7.0*8 1.02 7全氟-3,7-二甲基辛酸P F-3,7-DMOA6.6 3 75 1 3.02 1 9.0*1 6 9.02 87 H-全氟庚酸7 HP F H p A4.3 7 23 4 5.02 8 1.0*1 3 1.02 92 H,2 H,3 H,3 H-全氟十一烷酸4 H P F U n A6.8 4 14 9 1.03 8 7.0*3 6 7.0 注:*定量离子8S N/T2 8 4 22 0 2 2附 录 C(资料性)2 9种全氟和多氟化合物标准溶液的L C-M S/M S多反应监测(MRM)选择离子流图 2 9种全氟和多氟化合物标准溶液的L C-M S/M S多反应监测(MRM)选择离子流图参见图C.1。9S N/T2 8 4 22 0 2 201S N/T2 8 4 22 0 2 211S N/T2 8 4 22 0 2 221S N/T2 8 4 22 0 2 2图C.1 2 9种全氟和多氟化合物标准溶液的L C-M S/M S多反应监测(MRM)选择离子流图(化合物序号同表B.1)31S N/T2 8 4 22 0 2 2附 录 D(资料性)测定低限 2 9种全氟和多氟化合物的测定低限参见表D.1。表D.1 2 9种全氟和多氟化合物的测定低限序号中文名称测定低限/(g/k g)1全氟丁酸0.52全氟戊酸0.53全氟己酸0.54全氟庚酸0.55全氟辛酸0.56全氟壬酸1.07全氟葵酸0.58全氟十一烷酸0.59全氟十二烷酸0.51 0全氟十三烷酸0.51 1全氟十四烷酸0.51 2全氟丁烷磺酸0.51 3全氟戊烷磺酸0.51 4全氟己烷磺酸0.51 5全氟庚烷磺酸0.5序号中文名称测定低限/(g/k g)1 6全氟辛烷磺酸0.51 7全氟壬烷磺酸0.51 8全氟葵烷磺酸0.51 9全氟辛烷磺酰胺0.52 0N-甲基全氟辛烷磺酰胺0.52 1N-乙基全氟辛烷磺酰胺0.52 2N-甲基全氟辛烷磺酰胺乙醇1.02 3N-乙基全氟辛烷磺酰胺乙醇0.52 41 H,1 H,2 H,2 H-全氟己烷磺酸0.52 51 H,1 H,2 H,2 H-全氟辛烷磺酸0.52 61 H,1 H,2 H,2 H-全氟葵烷磺酸1.02 7全氟-3,7-二甲基辛酸0.52 87 H-全氟庚酸1.02 92 H,2 H,3 H,3 H-全氟十一烷酸2.041S N/T2 8 4 22 0 2 222022482 T/NS中华人民共和国出入境检验检疫行 业 标 准进出口纺织品 全氟和多氟化合物的测定液相色谱-串联质谱法S N/T 2 8 4 22 0 2 2*中国海关出版社有限公司出版发行北京市朝阳区东四环南路甲1号(1 0 0 0 2 3)编辑部:(0 1 0)6 5 1 9 4 2 4 2-7 5 3 0网址 w ww.c u s t o m s k b.c o m/b o o k中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷*开本8 8 01 2 3 0 1/1 6 印张1.2 5 字数3 4千字2 0 2 2年 月第一版 2 0 2 2年 月第一次印刷印数 15 0 0*书号:1 5 5 1 7 57 9 7 定价2 0.0 0元