SH∕T 1830-2020 丙烯腈-丁二烯橡胶中壬基酚含量的测定 气相色谱-质谱法(石油化工).pdf

.中中华华人人民民共共和和国国石石油油化化工工行行业业标标准准 /丙丙烯烯腈腈 丁丁二二烯烯橡橡胶胶中中壬壬基基酚酚含含量量的的测测定定气气相相色色谱谱 质质谱谱法法 ()发发布布 实实施施中中华华人人民民共共和和国国工工业业和和信信息息化化部部 发发布布前 言本标准按照/给出的规则起草本标准由中国石油化工集团有限公司提出本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会(/)归口本标准起草单位:中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司、青岛奥诺轮胎有限公司、怡维怡橡胶研究院有限公司、申华化学工业有限公司、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、宁波顺泽橡胶有限公司本标准主要起草人:秦鹏、耿占杰、翟月勤、王芳、姚晓晖、范国宁、陈跟平、张兆庆、周瑞彬、王超本标准为首次发布/丙烯腈丁二烯橡胶中壬基酚含量的测定 气相色谱质谱法警示 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 并保证符合国家有关法律法规规定的条件 范围本标准规定了采用气相色谱质谱法测定丙烯腈丁二烯生橡胶中壬基酚含量的方法本标准适用于丙烯腈丁二烯生橡胶 壬基酚单组分含量最低检出限为 /规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件/天然、合成生胶取样及其制样方法 方法概要向样品中加入无水乙醇 在超声波条件下萃取样品中的壬基酚 萃取液经浓缩定容、固相萃取柱净化处理后 采用气相色谱质谱法 选定特征离子中的多个碎片离子进行测定 用内标校正曲线法定量 试剂或材料除非另有规定 仅使用分析纯试剂 无水乙醇 二氯甲烷 壬基酚混合标准样品:纯度 二叔丁基对甲酚()壬基酚母液:称取 壬基酚混合标准样品()精确至 加入 容量瓶()中 用无水乙醇()溶解并定容 配制成壬基酚含量约为 /的壬基酚母液 标准溶液:用吸量管()分别移取 、的壬基酚母液()依次加入 个 容量瓶()中 用无水乙醇稀释至刻度 配制成壬基酚浓度范围为/的系列标准溶液 浓度范围应包含样品测试液中壬基酚的浓度 内标溶液:/称取 ()精确至 加入 容量瓶()中用无水乙醇溶解并定容 配制成 浓度约为 /的内标溶液 仪器设备 气相色谱质谱联用仪:配有分流进样口、电子轰击源()、单四极杆质量分析器 具有选择离/子扫描和全扫描模式 毛细管柱:固定相为 苯基改性的甲基聚硅氧烷 超声波水浴装置:功率不小于 石墨化炭黑固相柱:规格 /分析天平:可精确至 容量瓶:、吸量管:、具塞锥形瓶:旋转蒸发器:配 蒸发烧瓶 微量注射器或移液枪:可准确移取 液体 氮吹仪 取样和制样按照/取样 将样品剪成粒径不大于 的颗粒 分析步骤 萃取 称取约 剪碎后的颗粒样品 精确至 放入 具塞锥形瓶()中 向具塞锥形瓶中加入 无水乙醇 加塞并密封 置于超声波水浴装置()中 在初始温度 水浴温度下超声萃取 萃取完成后 倾出萃取液至 蒸发烧瓶中 用少量无水乙醇清洗样品表面和锥形瓶三次 清洗液并入蒸发烧瓶中 重复 步骤一次 合并两次萃取液及清洗液 将蒸发烧瓶固定于旋转蒸发器()上 在水浴条件下旋转浓缩至 转移至 容量瓶()每次用无水乙醇 清洗蒸发烧瓶 清洗三次 将清洗液转入容量瓶并以无水乙醇定容 纯化 用 无水乙醇平衡、净化石墨化炭黑固相柱()后 移取 制得的溶液 加入柱上 加压使溶液以 /的流速流出 流出液弃之 加入 二氯甲烷()以 /的流速洗脱 收集流出液 在氮吹仪()上氮吹至二氯甲烷基本挥发完全 控制氮气流速以防止溶液溅出 然后加入 无水乙醇充分溶解剩余物 用微量注射器或移液枪()加入 内标溶液()与 中无水乙醇溶液充分混合均匀 制得样品测试液 准备仪器 将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连 色谱柱的另一端断开 按仪器操作手册上的值设置载气流速 然后在 下老化色谱柱 (或更长时间)色谱柱老化后将色谱柱断开的一端与检测器相连 根据分离程度建立仪器的操作条件(见表/)给仪器充足的平衡时间 以便获得良好的真空度和平稳基线注:根据不同仪器的具体情况 选择是否对色谱仪按照 进行准备 测定条件典型的气相色谱质谱操作条件见表 表 典型的操作条件气相色谱仪质谱仪载气种类及流速氦气()/传输线温度进样口温度四极杆温度进样量 离子源温度分流比 电离能量 柱起始温度选择碎片离子、保持时间 溶剂延迟时间 升温速率/柱最终温度保持时间 内标校正曲线的绘制移取 系列标准溶液()分别加入 内标溶液 混合均匀 在表 给出的操作条件下进行测定 记录壬基酚混合峰和内标物 的峰面积 并计算壬基酚混合峰和内标物 的峰面积比值 建立壬基酚浓度 对峰面积比值 的标准工作曲线 得到线性关系式 ()线性相关系数 应不小于 测定在表 的测试条件下 对 制得的样品测试液进行测定 记录壬基酚混合峰和内标物 的峰面积 并计算壬基酚混合峰和内标物 的峰面积比值 根据标准溶液中壬基酚出峰的保留时间进行定性 由关系式 ()得到样品测试液中壬基酚的浓度 典型的壬基酚谱图见图/说明:二叔丁基对甲酚 壬基酚(基线 至 部分)图 样品中壬基酚的气相色谱质谱离子流图 结果计算样品中壬基酚含量以质量分数 计 单位以毫克每千克(/)表示 按式()计算:()式中:由关系式 ()得到的样品测试液中壬基酚浓度的数值 单位为毫克每升(/)样品测试液体积的数值 单位为毫升()样品测试液稀释因子的数值 样品质量的数值 单位为克()取两次重复测定结果的平均值作为试验结果 保留至小数点后一位 精密度参见附录 试验报告试验报告应至少包括下列内容:)本标准的编号)关于样品的全部信息)试验结果)本标准未规定的任何自选操作)试验中观察到的异常现象)试验日期/附 录(资料性附录)精密度 总则按照/的规定确定了方法的精密度 按照实验室间精密度试验方案()选择不同水平的两个丙烯腈丁二烯橡胶样品 在五个实验室开展精密度试验 试验在一周内的不同两天完成 精密度结果 精密度数值见表 置信概率为 重复性:在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值 再现性:在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值表 精密度数值材料平均值/实验室内实验室间()()实验室数量 表中所列符号定义如下:重复性标准差 用测量单位表示:重复性 以测量值单位表示():重复性 以相对百分数表示:再现性标准差 用测量单位表示:再现性 以测量值单位表示():再现性 以相对百分数表示/参考文献/测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第 部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法/中 华 人 民 共 和 国 石 油 化 工 行 业 标 准 丙烯腈-丁二烯橡胶中壬基酚含量的测定 气相色谱-质谱法 SH/T 18302020*中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街 58 号 邮编：100011 电话：（010）57512500 石化标准编辑部电话：（010）57512453 发行部电话：（010）57512575 http:/www.sinopec- E-mail: 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有 不得翻印*开本 8801230 1/16 0.75 印张 15 千字 2021 年 3 月第 1 版 2021 年 3 月第 1 次印刷*书号：1551141745 定价：30.00 元 SH/T 18302020