SH∕T 1483-2020 工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法(石油化工).pdf

.中中华华人人民民共共和和国国石石油油化化工工行行业业标标准准 /代替/和/工工业业用用碳碳四四烯烯烃烃中中微微量量含含氧氧化化合合物物的的测测定定气气相相色色谱谱法法 发发布布 实实施施中中华华人人民民共共和和国国工工业业和和信信息息化化部部 发发布布前 言本标准按照/给出的规则起草本标准代替/工业用异丁烯中含氧化合物的测定 气相色谱法 和/工业用 丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的测定 气相色谱法 与/和/相比 主要技术变化如下:将/和/两个标准合并 标准名称修改为:“工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法”修改了色谱柱和典型色谱操作条件(见 /的 /的)增加了闪蒸仪汽化装置的相关内容 删除了小量液态样品汽化装置的相关内容(见 /的 /的 )重新确定了方法的精密度(见第 章/的第 章/的第 章)增加了质量控制(见第 章)本标准由中国石油化工集团有限公司提出本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(/)归口本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、山东京博石油化工有限公司本标准主要起草人:李继文、田文卿、王川、吕光龙本标准所代替标准的历次版本发布情况为:/工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定气相色谱法 警示 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题 使用者有责任采取适当的安全与健康措施 保证符合国家有关法规的规定 范围本标准规定了用气相色谱法测定工业用碳四烯烃中的微量含氧化合物含量本标准适用于工业用碳四烯烃中微量二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇等含氧化合物的测定其最低测定含量为 (质量分数)注:本标准也可以测定工业用碳四烯烃中微量的丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件/工业用化学产品采样安全通则/数值修约规则与极限数值的表示和判定/工业用裂解碳四 液态采样法 方法提要将适量碳四烯烃试样注入气相色谱仪 试样中的各含氧化合物组分在色谱柱中被分离后 用氢火焰离子化检测器()进行检测 以外标法计算各含氧化合物的含量 试剂与材料 载气或辅助气 氮气 纯度 (体积分数)经硅胶及 分子筛干燥 净化 燃料气氢气 纯度 (体积分数)经硅胶及 分子筛干燥 净化 助燃气空气 经硅胶及 分子筛干燥 净化警示 上述气体为高压压缩气体或极易燃气体 应注意安全使用 标样已知含氧化合物含量的液态标样可由市场购买有证标样或用重量法自行制备 液态标样以 丁烯/或异丁烯为本底 含有二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇等含氧化合物 标样中含氧化合物杂质的含量应与待测试样相近 制备时使用的碳四烯烃本底样品事先在本标准规定条件下进行检查 应在待测组分处无其他杂质峰流出 否则应予以修正 仪器设备 气相色谱仪 配置气体进样阀或高压液体进样阀、氢火焰离子化检测器的气相色谱仪 该仪器对本标准所规定的最低测定浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍 色谱柱本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表 典型色谱图见图 含有丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物的分离色谱图见附录 能达到同等分离效果的其他色谱柱和色谱条件亦可使用表 推荐的色谱柱及典型操作条件色谱柱柱长 柱内径 膜厚 载气()平均流速/柱温初温初温保持时间 升温速率/终温终温保持时间 进样器温度检测器温度分流比 进样量液态 气态 /异丁烯或 丁烯 二甲醚 甲基叔丁基醚 甲醇 叔丁醇图 典型色谱图 记录装置色谱工作站或积分仪 进样装置 液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀(定量管容积 )或合适的其他液体进样装置均可使用:在不低于使用温度时的碳四烯烃蒸气压下 能将碳四烯烃以液体状态重复进样 并满足色谱分离要求液体进样装置的流程示意图见图 进样时 将采样钢瓶出口阀开启 用液态样品充分置换定量管后 即可操作进样阀 将试样注入色谱仪 然后关闭钢瓶出口阀图 液体进样装置的流程示意图注:金属过滤器可采用孔径为 的不锈钢烧结砂芯 以滤除样品中可能存在的机械杂质 保护进样阀进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管(或阻尼阀)以避免样品汽化 造成失真 影响进样重复性/注:使用液体进样阀进样时 可用氮气对取样钢瓶充压至 后进样 气体进样装置可采用闪蒸汽化装置将液体样品汽化 也可采用其他合适的样品汽化方式 汽化装置必须保证液体样品完全汽化 使气体组成与液体样品的组成保持一致 样品的代表性不发生变化 汽化后的样品采用六通气体进样阀(定量环容积为 )进样注:需要时可对 中所用的采样钢瓶、汽化装置、气体进样阀、进样口及连接管线进行钝化处理 防止微量的甲醇等含氧化合物被吸附 样品按/、/规定的安全与技术要求采取样品 试验步骤 仪器准备 色谱仪启动后进行必要的调节 以达到表 所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件 仪器稳定后即可开始进行测定 测定 校正 按 的要求将盛有标样的钢瓶与进样阀连接并进样 重复测定两次 待各组分流出后 记录各含氧化合物的峰面积 两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的 取其平均值供定量计算用 试样测定按 相同的方式将试样钢瓶与进样阀连接 并注入与标样相同体积的试样 重复测定两次 测量各含氧化合物的峰面积 试验数据处理按式()计算试样中各含氧化合物的含量()式中:试样中含氧化合物 的含量(质量分数)试样中含氧化合物 的峰面积 标样中含氧化合物 的峰面积 标样中含氧化合物 的含量(质量分数)含量换算若以体积分数表示试样中的含氧化合物的含量()按式()进行计算:/()式中:试样中含氧化合物组分 的含量(体积分数)试样中含氧化合物组分 的含量(质量分数)含氧化合物组分 的相对分子质量 二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇的相对分子质量分别为 、和 丁烯或异丁烯的相对分子质量()结果的表示对于任一试样 以两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果 并按/的规定修约至 (质量分数或体积分数)重复性在同一实验室 由同一操作者使用相同设备 按相同的测试方法 并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表 规定的重复性限()以大于重复性限()的情况不超过 为前提表 重复性限含氧化合物杂质含量重复性限()(质量分数)(质量分数)其平均值的 其平均值的 质量控制 实验室应定期分析质量控制样品 以保证测试结果的准确性 质量控制样品应当是稳定的 且相对于被分析样品是具有代表性的 质量控制样品可选用自行配制的标样或市售的有证标样 报告报告应包括下列内容:)有关样品的全部资料 例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等)本标准编号)分析结果)测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明)分析人员的姓名及分析日期等/附 录(资料性附录)其他含氧化合物在本方法推荐色谱条件下的分离情况含有丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物的色谱图见图 异丁烯或 丁烯 二甲醚 甲基叔丁基醚 甲醇 丙酮乙醇 异丙醇 叔丁醇仲丁醇异丁醇 正丁醇注:、为异丁烯标样本底中的未知氧化物杂质图 含氧化合物在本方法推荐色谱条件下的典型色谱图/中 华 人 民 共 和 国 石 油 化 工 行 业 标 准 工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法 SH/T 14832020*中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街 58 号 邮编：100011 电话：（010）57512500 石化标准编辑部电话：（010）57512453 发行部电话：（010）57512575 http:/www.sinopec- E-mail: 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有 不得翻印*开本 8801230 1/16 0.75 印张 15 千字 2021 年 3 月第 1 版 2021 年 3 月第 1 次印刷*书号：1551141750 定价：30.00 元 SH/T 14832020