(4.6.1)--4.4.3亲电取代定位规律2.pdf

A版 亲电取代定位亲电取代定位规律规律 A版 二、定位规律的解释 A版 甲苯、苯胺、氯苯和硝基苯分子中苯环上有效电荷分布“”表示电子密度（有效电荷）比苯小“”表示电子密度比苯大 苯 甲苯 苯胺 氯苯 硝基苯 电子效应 A版 Y:-CH3,-OH,-NH2,-Cl,-NO2-络合物的稳定性 A版 当甲苯进行硝化时,亲电试剂（NO2）进攻甲基的邻对位生成-络合物()和()；进攻间位时生成-络合物()：()()HNO2CHHH+CH3HNO2+较稳定()HNO2CHHH+-络合物的稳定性 A版 HECH3HECH3HECH3+CH3EHCH3EHCH3EH+亲电试剂 进攻邻位 亲电试剂 进攻对位 邻对位定位基的影响 -络合物的稳定性 A版 CH3HECH3HECH3HE+亲电试剂 进攻间位-络合物的稳定性 A版 甲苯和苯亲电取代反应中能量变化-络合物的稳定性 A版 OHEHOHEHOHEHOHEH+OHHEOHHEOHHE+八隅体结构，稳定。亲电试剂 进攻间位 亲电试剂 进攻邻、对位。邻对位定位基的影响-络合物的稳定性 A版 邻对位定位基的影响 NH2HENH2HENH2HE+NH2EHNH2EHNH2EHNH2EH+亲电试剂 进攻间位 亲电试剂 进攻邻、对位。-络合物的稳定性 八隅体结构，稳定。A版 当氯苯进行硝化时,亲电试剂(NO2)进攻氯原子的邻对位时生成-络合物()和()；进攻间位时生成-络合物()：氯定位氯定位基基的影响的影响 ClNO2H:+()()较稳定()HNO2Cl+ClHNO2:+-络合物的稳定性 A版 卤原子的定位效应 亲电试剂 进攻间位 亲电试剂 进攻邻、对位。()()()-络合物的稳定性 八隅体结构，稳定。A版 卤苯和苯亲电取代反应中能量变化-络合物的稳定性 A版 当硝基苯进行硝化时,亲电试剂(NO2)进攻硝基的邻、对位时生成-络合物(XIII)和(XIV);进攻间位时生成-络合物(XV)硝基的硝基的定定位效应位效应 HNO2ONO+HNONO2O+HNO2ONO+XIII XV 较稳定较稳定 XIV-络合物的稳定性 A版 间位定位基的影响 亲电试剂 进攻对位 亲电试剂 进攻邻位-络合物的稳定性 XIII XIV XIII和XIV中硝基氮原子和它直接相连的碳原子都带有正电荷，这两个共振结构的能量特别高。A版 NHENHENHEOOOOOO+-+亲电试剂 进攻间位(XV)-络合物的稳定性 三个共振结构式对共振杂化体的贡献相同 A版 硝基苯和苯亲电取代反应中能量变化-络合物的稳定性 A版 若两个取代基定位基的定位效应一致，则第三个取代基进入原两个取代基共同指向的位置。定位效应一致 二元取代定位规律 A版 若两个取代基定位基的定位效应不一致，且两取代基为不同类定位基时，则第三个取代基进入原两个取代基中第类（邻对位）定位基指向的位置。二元取代定位规律 A版 若两个取代基定位基的定位效应不一致，但两取代基为同类定位基时，则第三个取代基进入原两个取代基中具有较强定位作用的定位基指向的位置。定位作用较强 二元取代定位规律 A版 三、定位规律的应用 A版 三、定位规律的应用 少 多 B版 三、定位规律的应用 A版 注意 引入的取代基应尽量使定位效应一致。尽可能先引入第一类定位基。