(4.13.5)--第三部分13节水质碘化物的测定离子色谱法（HJ778-2015）.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 778-2015 水质 碘化物的测定 离子色谱法 Water quality-Determination of iodide-Ion chromatography （发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-12-04 发布 2016-01-01 实施环 境 保 护 部 环 境 保 护 部 发布 i目 次 前 言.ii 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.1 6 仪器和设备.2 7 样品.2 8 分析步骤.2 9 结果计算与表示.3 10 精密度和准确度.4 11 质量保证和质量控制.4 附录 A（资料性附录）碳酸盐淋洗液体系参考条件.6 ii 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中碘化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水和地下水中碘化物的离子色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录 A 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：湖南省环境监测中心站。本标准的验证单位：长沙市环境监测中心站，株洲市环境监测中心站，衡阳市环境监测站，四川省环境监测总站，邵阳市环境监测站，岛津企业管理（中国）有限公司上海分析中心。本标准环境保护部 2015 年 12 月 4 日批准。本标准自 2016 年 1 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质 碘化物的测定 离子色谱法 1 适用范围 本标准规定了测定水中碘化物的离子色谱法。本标准适用于地表水和地下水中碘化物的测定。当进样体积为 250 l 时，本方法的检出限为 0.002 mg/L，测定下限为 0.008 mg/L。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 样品随淋洗液进入阴离子分离柱，分离出碘离子（I-），用电导检测器检测。根据碘离子保留时间定性，外标法定量。4 干扰和消除 常见阴离子如F-，Cl-，NO2-，NO3-，PO43-，SO42-等对碘化物的测定没有干扰；某些金属离子如Ag+，Fe3+，Cu2+，Zn2+等可能会影响碘化物的测定，可采用阳离子交换柱（Na型或H型）去除干扰物质；样品中含有表面活性剂、油脂、色素等大分子有机物时，可选择C18或RP固相萃取柱去除有机物。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为无碘化物高纯水，电导率值小于 1.0 S/cm，并经过 0.45 m 水系微孔滤膜（5.10）过滤。5.1 碘化钾（KI）：优级纯，临用前在 110 烘干至恒重。5.2 氢氧化钾（KOH）：优级纯。5.3 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5.4 碘化物标准贮备液：（I-）=1000 mg/L 称取 1.3080 g 碘化钾（5.1），用水溶解并定容至 1000 ml；于 4冷藏、避光可保存一年。或使用市售有证标准溶液。5.5 碘化物标准中间液：（I-）=100 mg/L 移取 10.00 ml 碘化物标准贮备液（5.4），用水稀释定容至 100 ml，临用现配。5.6 碘化物标准使用液：（I-）=10 mg/L 移取 10.00 ml 碘化物标准中间液（5.5），用水稀释定容至 100 ml，临用现配。5.7 氢氧化钾溶液：c（KOH）=40 mmol/L 称取 2.24 g 氢氧化钾（5.2），用水溶解并定容至 1000 ml，混匀，贮存于聚乙烯瓶中备用。25.8 氢氧化钠饱和溶液：在室温下，取适量氢氧化钠固体（5.3）溶解于 100 ml 水中，搅拌使其溶解，再继续加入氢氧化钠固体（5.3），搅拌，直至有固体析出不再继续溶解为止。静置，取澄清溶液，备用。5.9 载气：高纯氮气（99.99%）。5.10 水系微孔滤膜：0.45 m。6 仪器和设备 6.1 离子色谱仪（具电导检测器）。6.2 色谱柱：阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯基质、具有烷醇季铵功能团、亲水性、高容量色谱柱）和阴离子保护柱。6.3 连续自再生的阴离子膜抑制器或同等性能抑制器。6.4 一次性注射器：5 ml。6.5 微孔滤膜过滤器：装有 0.45 m 水系微孔滤膜（5.10）。6.6 聚乙烯瓶或棕色玻璃瓶：500 ml。6.7 预处理柱：阳离子交换柱（Na 型或 H 型）、固相萃取柱（C18 或 RP）。6.8 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品的采集与保存 样品的采集按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定进行。水样采集后立即置于聚乙烯瓶或棕色玻璃瓶（6.6）中，加入氢氧化钠饱和溶液（5.8）调节 pH 约为 12，尽快分析。如不能及时分析，应于 0 4 冷藏、避光保存，并于 24 h 内完成测定。7.2 试样的制备 采集后的样品（7.1）经0.45 m水系微孔滤膜（5.10）过滤，弃去初滤液10 ml，收集后续滤液待测。注1：对于未知浓度的样品，可先将试样（7.2）稀释100倍进样分析，再根据测定结果选择适当的稀释倍数重新进样分析。注2：对于可能存在干扰的样品，应进行预处理。可选择Na型或H型阳离子交换柱（6.7）去除金属离子干扰，选择C18或RP固相萃取柱（6.7）去除高含量有机物。具体操作为用5 ml注射器（6.4）抽取试样（7.2），共需抽取15 ml，在注射器（6.4）前端套上预处理柱（6.7），将试样（7.2）轻推过柱。此过程应弃去初始滤液3 ml，收集后续过柱滤液，待测。8 分析步骤 8.1 色谱分析参考条件 根据仪器说明书设定仪器。色谱条件根据色谱柱选择。采用氢氧化钾淋洗液体系等度洗脱参考条件如下：淋洗液为40 mmol/L的氢氧化钾溶液（5.7），流速为1.00 ml/min，抑制器电流为99 mA，检测器温度30，进样体积可根据样品浓度的高低选择50 l 250 l。注3：若采用以烷醇基为填料的色谱柱，也可用碳酸盐淋洗液体系分离、测定碘化物，其色谱分析参考 3条件详见附录A。注4：应在淋洗液使用前进行脱气处理，避免气泡进入离子色谱系统。8.2 标准曲线的绘制 分别准确吸取 0.00 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、5.00 ml、10.00 ml 碘化物标准使用液（5.6）置于一组 100 ml 容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。标准系列中碘化物的浓度分别为：0.000 mg/L，0.010 mg/L，0.020 mg/L，0.050 mg/L，0.100 mg/L，0.500 mg/L，1.00 mg/L。以碘化物浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。碘离子参考色谱图见图 1。8.3 测定 按照与绘制标准曲线相同的色谱条件和步骤进行试样的测定，记录色谱峰的保留时间、峰面积或峰高。图 1 碘离子色谱图 8.4 空白试验 在分析试样的同时，应做空白试验。用实验用水代替样品，按与样品的保存（7.1）、试样制备（7.2）和测定（8.3）相同的步骤进行分析。9 结果计算与表示 9.1 定性结果 根据色谱图中碘离子的保留时间确定被测试样中的待测组分。9.2 定量结果 9.2.1 结果计算 水样中碘化物的浓度（mg/L），按照公式（1）进行计算。0=hhafb （1）式中：水样中碘化物的浓度，mg/L；4h试样的峰面积（或峰高）；h0空白试样的峰面积（或峰高）；b回归方程的斜率；a回归方程的截距；f试样的稀释倍数。9.2.2 结果表示 当样品含量小于 1 mg/L 时，结果保留小数点后三位；当样品含量大于或等于 1 mg/L 时，结果保留三位有效数字。10 精密度和准确度 10.1 精密度 六家实验室对碘化物浓度为 0.010 mg/L，0.100 mg/L 和 1.00 mg/L 的标准溶液进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：3.1%4.6%，0.7%3.6%和 0.4%1.6%；实验室间相对标准偏差分别为：4.5%，4.0%和 2.0%；重复性限 r 分别为：0.001 mg/L，0.005 mg/L 和0.025 mg/L；再现性限 R 分别为：0.002 mg/L，0.014 mg/L 和 0.060 mg/L。六家实验室分别对 3 种不同类型的实际样品加标样（每种实际样品加标量分别为 0.050 mg/L，0.100 mg/L 和 1.00 mg/L）进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：0.6%5.5%，0.3%3.1%和 0.6%6.0%；实验室间相对标准偏差分别为：4.0%5.2%，4.2%6.2%和0.8%1.0%；重复性限 r 分别为：0.003 mg/L0.004 mg/L，0.003 mg/L0.005 mg/L 和 0.058 mg/L0.115 mg/L；再现性限 R 分别为：0.006 mg/L0.008 mg/L，0.014 mg/L0.020 mg/L和 0.060 mg/L0.122 mg/L。10.2 准确度 六家实验室分别对 3 种不同类型的实际样品进行了 6 次加标回收率重复测定，加标浓度分别为0.050 mg/L，0.100 mg/L及1.00 mg/L。加标回收率范围分别为：87.7%102%，87.1%100%，92.3%103%；加 标 回 收 率 最 终 值 分 别 为：94.6%10.0%99.1%1.4%，91.5%11.4%98.8%1.8%，95.9%8.0%102%2.0%。11 质量保证和质量控制 11.1 空白试验 每批试剂做一次试剂空白试验，试剂空白试验结果应低于方法检出限。每分析一批（20 个）样品至少做一个全程序空白试验，空白试验结果应低于方法检出限。否则应查明原因，重新分析直至合格之后才能测定样品。11.2 校准 标准曲线的相关系数应大于或等于 0.999。每分析一批（20 个）样品，应分析一个标准曲线中间点浓度的标准溶液，其测定结果与标准曲线该点浓度之间的相对误差应10%。否则，应重新绘制标准曲线。11.3 平行样测定 每批样品应至少测定 10%的平行样品，样品数量少于 10 个时，应至少测定一个平行双 5样。平行双样测定结果的相对偏差应在 10%以内。11.4 样品加标回收实验 每批样品（20 个）至少做一个加标回收率测定，样品加标回收率应在 80%120%之间。6附录 A（资料性附录）碳酸盐淋洗液体系参考条件 碳酸盐淋洗液体系也可用于碘化物分析，但与之配套的色谱柱的性能应满足要求。采用以烷醇基为填料的色谱柱，可用碳酸盐淋洗液体系分离、测定碘化物。参考色谱条件如下：色谱柱为阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯基质、具有烷基和烷醇季铵功能团）和阴离子保护柱；检测器类型为电导检测器；检测器温度 30；淋洗液/流动相组成为碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液，其中，碳酸钠浓度为 4.5 mmol/L，碳酸氢钠浓度为 1.4 mmol/L；流速为 1.2 ml/min；抑制器电流为 31 mA；进样体积可根据样品浓度的高低选择 50 l 250 l。碘化物分析参考色谱图如下：附图 A.1 碘离子色谱图