(3.1.1)--3.1.1分配作用.pdf

一、概述有机物在水体或者土壤环境中的迁移转化方式取决于有机物的自身性质和所处环境的条件。如在水体中：有机物的种类较多，一般分为两大类需氧有机物（好氧有机物）：对水体及水生生物的危害较大，易引起水体的缺氧、导致水体恶化；导致体系中氧化还原条件改变，增加了重金属的毒性；造成水体富营养化。2持久性污染物（有毒有机物）：一般是人工合成的有机物，如杀虫剂、化妆品、农药等。易于造成生物体内富集，通过食物链危害人体健康，如农药使用造成土壤重金属超标，引起植物果实中重金属含量超标，通过食物链造成人体重金属超标。二、分配理论（一）分配理论二、分配理论（一）分配理论分配作用：在水溶液中，土壤有机质对有机化合物的溶解作用，而且在溶质的整个溶解范围内，吸附等温线都是线性的，与表面吸附位无关，只与溶解度相关，水-土的分配系数与溶质（有机化合物）的溶解度成反比。吸附作用：在非极性有机溶剂中，土壤对有机化合物的表面吸附作用。即存在范德华力或者氢键、配位键、键等。其吸附等温线是非线性，存在着竞争吸附。分配理论认为：土壤对有机化合物的吸着主要是溶质的分配过程（溶解），即有机化合物通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一定时间达到分配平衡。颗粒物从水中吸着有机物的量，与颗粒物中有机质的含量密切相关，而有机化合物在土壤有机质和水中含量的比值称为分配系数Kp。二、分配理论（二）标化分配系数1.分配系数分配系数有机污染物在沉积物与水之间的分配，可用分配系数Kp表示，定义为有机污染物在沉积物和水中的平衡浓度之比。spwCKC 注：Cs为有机污染物在沉积（颗粒）物中的平衡浓度，g/kg;Cw为有机污染物在水中的平衡浓度。引入悬浮颗粒物的浓度，有机污染物在沉积物和水之间平衡时的总浓度为：CT=CSCP+CWCP：单位溶液体积上的颗粒物浓度，kg/L；CT：单位溶液体积内颗粒物上和水中有机污染物的质量的总和，g/L；Cs：有机污染物在颗粒物上的平衡浓度，g/kg；Cw：有机污染物在水中的平衡浓度，g/L。将将Cs=KpCw代入代入CT=CSCP+CW此时，水中有机物浓度为：TwppCCK c1 二、分配理论（二）标化分配系数pocOCKKX Koc：标化分配系数，即以有机碳为基础表示的分配系数；Xoc：沉积物中有机碳的质量分数。若考虑颗粒物大小产生的影响，其分配系数可表示为：0.2(1)sfpocococKKf XfXfocXsocX：细沉积物组分的有机碳含量；：粗沉积物组分的有机碳含量。二、分配理论（二）标化分配系数2.辛醇辛醇-水分配系数水分配系数KowKow：化学物质平衡状态时在辛醇中的浓度和水中的浓度之比，g/ml，一般情况下，辛醇-水分配系数Kow和溶解度的关系可用下式表示：(S10/M)35 000 670owwlg K.lg Sw：有机物在水中的溶解度，mg/L；M：有机物的分子量。Koc与有机物在辛醇-水分配系数Kow之间的相关关系Koc=0.63Kow举例lgKow=5.00-0.67lg（0.05103/192）=5.39则：Kow=2.46105 Koc=0.632.46105=1.55105 KP=1.551050.2(1-0.85)(0.01)+0.850.05 =6.63103