SiO2QDs表面对乙酰氨基酚印迹聚合物的制备及其应用.docx

目录第一章 文献综述31.1量子点概述31.1.1量子点的定义31.1.2量子点的性质31.1.3量子点的应用31.2分子印迹概述41.2.1分子印迹的定义41.2.2分子印迹的原理41.2.3分子印迹聚合物的应用51.2.4量子点分子印迹聚合物的应用51.3化学发光分析法概述51.3.1化学发光的基本概念51.3.2化学发光分析法的基本原理61.3.3化学发光分析法的应用61.4对乙酰氨基酚概述61.5本论文的研究目的及意义7第二章 实验部分72.1仪器和试剂72.2 CdTeSiO2 QDs表面分子印迹聚合物的制备82.2.1 CdTeSiO2 QDs的制备82.2.2 CdTeMIPs QDs的制备92.3实验方法92.4结果与讨论102.4.1 CdTeMIPs QDs表征结果102.4.1.1外观形貌102.4.1.2紫外与荧光光谱102.4.1.3红外光谱112.4.1.4 X-射线衍射112.4.2化学发光动力学曲线122.4.3化学发光条件的优化132.4.3.1 CdTeMIPs QDs浓度的影响132.4.3.2鲁米诺浓度的影响132.4.3.3氢氧化钠浓度的影响142.4.3.4高碘酸钾浓度的影响142.4.4标准曲线、精密度和检出限152.4.5干扰实验152.4.6 CdTeMIPs QDs的选择性吸附能力162.5实验结论17CdTeSiO2 QDs表面对乙酰氨基酚印迹聚合物的制备及其应用曹彦（西北师范大学化学化工学院 兰州 730070）摘要：以对乙酰氨基酚(Acetaminophen, AP)为模板分子，成功制备了CdTe量子点表面分子印迹聚合物(CdTeMIPs QDs)；在强碱性介质中，CdTeMIPs QDs对鲁米诺-KIO4体系的化学发光具有增敏作用，而AP的加入对上述体系的化学发光有抑制作用。因此，基于AP对碱性CdTeMIPs QDs-鲁米诺-KIO4化学发光体系的猝灭效应，建立了测定对乙酰氨基酚含量的流动注射化学发光分析方法。考察了CdTeMIPs QDs浓度、鲁米诺浓度、KIO4浓度和NaOH浓度等实验条件对分析方法的影响。在最佳条件下，化学发光强度猝灭值的对数值与对乙酰氨基酚浓度的对数值之间有良好的线性关系，线性范围为0.0101.2 µmol/L，检出限为3.7×10-3 µmol/L (3)，相对标准偏差为2.37 %( n=11)。选用对乙酰氨基酚的结构类似物进行选择性实验，结果表明：CdTeMIPs QDs对对乙酰氨基酚有较高的选择性识别能力。关键字：化学发光；流动注射；量子点；分子印迹聚合物；鲁米诺；对乙酰氨基酚Synthesis and application of Molecular imprinting polymer-capped CdTeSiO2 QDs for acetaminophenYan Cao(College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University, Lanzhou 730070)Abstract：Molecular imprinting polymer-capped CdTe quantum dots (CdTeMIPs QDs) were successfully prepared with acetaminophen (AP) as template molecules. In strongly alkaline medium, CdTeMIPs QDs can sensitize the chemiluminescence (CL) intensity of the luminol-KIO4 system, while AP can inhibit the CL of the sensitized system mentioned above. Therefore, based on the quenching effect of AP on alkaline CdTeMIPs QDs-luminol-KIO4 CL system, a flow injection -chemiluminescence method (FI-CL) for the determination of acetaminophen content was established. The effects of CdTeMIPs QDs concentration, luminol concentration, KIO4 concentration and NaOH concentration on the method were investigated. Under the optimal conditions, there was a good linear relationship between the logarithmic value of the quenching CL intensity and the logarithmic value of the acetaminophen concentration, with a linear range of 0.0101.2 mol/L, a detection limit of 3.7×10-3 mol/L (3), and a relative standard deviation (RSD) of 2.37 % (n=11). The structural analogs of acetaminophen were selected for selective experiments, and the results showed that CdTeMIPs QDs had a high selectivity for the recognition of acetaminophen.Key words：Chemiluminescence; Flow injection; Quantum dots; Molecular imprinting polymer; Luminol; Potassium periodate; Acetaminophen第一章 文献综述1.1量子点概述1.1.1量子点的定义量子点(quantum dots, QDs)是一种由少量原子或原子团构成的零维半导体纳米材料晶体或纳米微晶1。这种纳米晶体半导体，一般是由IIB-VIA族(如CdTe、CdSe、ZnSe等)、IIIA-VA族(如InP、GaN、InAs等)或IVA-VIA族元素(PbSe)组成，直径在1-10 nm之间，一般为球形或类球形，受到激发后可以发射荧光1,2。1.1.2量子点的性质当量子点尺寸小于或接近它的激子波尔半径的时候，量子点的连续能级开始分离，随着量子点的尺寸变小，它的能隙增加，导致发射峰位置蓝移，正是由于这种量子效应，故而称它为“量子点”3,4。量子点具有尺寸效应、量子限域效应、表面效应、小尺寸效应、宏观量子隧道效应等性质，从而表现出独特的光电特性5。与传统荧光试剂相比，具有耐漂白、光稳定性好，激发光谱范围宽且分布连续，颜色多样性，荧光寿命长和对生物体毒性小等特性。1.1.3量子点的应用量子点作为一种优良的新型发光纳米材料6,7，因其具有尺寸可调节、发射光谱窄、荧光寿命长、耐光漂白等优点，所以在化学分析、生物医药、光学设备等领域得到广泛应用8。(1) 细胞标记肿瘤及癌症的诊断与治疗一直是医学界研究的热点，量子点作为荧光探针可以对细胞内的生物分子进行荧光检测，利用生物大分子(如糖类、蛋白质、酶)对量子点荧光性质的改变，可建立以量子点为基础的灵敏性高、特异性强、响应速度快的检测方法9。(2) 化学发光分析法中的应用在化学发光分析法中，量子点可实现对金属离子、环境污染物、药物分子等的检测，主要原理为量子点表面修饰的功能性基团与被分析物之间的相互作用，使量子点的发光增强或者产生猝灭5。1.2分子印迹概述1.2.1分子印迹的定义分子印迹技术(Molecular imprinting technique, MIT)又称分子烙印技术，是一种将材料科学与高分子化学结合发展起来的一种制备功能材料的新技术10。分子印迹技术模拟自然界中天然分子的识别原理，如酶、抗体等的“锁钥”识别机制，以目标分子为模板合成具有预定选择识别功能的分子印迹聚合物(Molecular imprinting polymers, MIPs) 10,11。1.2.2分子印迹的原理MIPs是一类具有分子识别功能的新型化合物，它具有在空间结构大小和功能基团上可以与模板分子互补的印迹位点，从而能够对目标分子选择性识别与吸附11。首先，以分离的目标分子作为模板，将功能单体与模板分子的功能基团在适当的条件下可逆结合，形成共价的配合物或非共价的加成物；其次，加入交联剂和引发剂由光、热、电等引发聚合形成包埋模板分子的聚合物；最后，用一定的物理和化学方法，将模板分子从聚合物中洗脱，以获得具有识别功能并与之相匹配的三维空穴12,13。这样，可以再次选择性地与模板分子结合，从而具有专一识别模板分子的功能。分子印迹的识别如图1.1所示：图1.1分子印迹原理图Figure 1.1 Schematic diagram of molecular imprinting1.2.3分子印迹聚合物的应用分子印迹聚合物具有结构可预定、特异识别与优良的稳定等特点，被广泛应用于仿生传感器、固相萃取、色谱分离和食品分析检测等领域14。(1) 固相萃取分子印迹聚合物由于具有特异性和亲和性，作为固相萃取剂可以克服样品体系成分复杂、预处理繁杂等缺点，弥补传统吸附剂在固相萃取中选择性差的缺点，为复杂样品的富集和分析提供极大的便利11,13。(2) 食品分析检测近年来，食品安全问题日渐趋于白热化，食品中农药残留和食品添加剂问题突出，因此建立有效的检测方法至关重要。分子印迹聚合物可以对模板分子进行特异性识别，并且能够从复杂样品中将污染物分离，因此，将分子印迹技术运用于食品检测领域具有较大的潜力。1.2.4量子点分子印迹聚合物的应用虽然量子点荧光探针具有优异的光学特性，但是荧光探针对目标分子的特异性识别能力差，而分子印迹技术可对待定模板分子进行高度特异性识别，实现目标物的分离和富集15。量子点与分子印迹技术的结合依靠目标物与印迹空腔作用产生的荧光强度变化，对待定的分析物进行再识别，从而建立一种针对模板分子的高灵敏度、高特异性选择的快速检测15。近年来，分子印迹技术结合量子点制备了多种形态的荧光探针15，广泛应用于农药残留检测、食品检测等方面。1.3化学发光分析法概述1.3.1化学发光的基本概念化学发光(Chemiluminescence, CL)即化学反应过程产生可见光的现象，同时伴随着能量的释放16,17。在某些特殊的化学反应在中，反应中间体或反应产物吸收了反应释放的化学能而处于激发态，由激发态返回基态或者将能量转移到发光分子从而产生化学发光过程16。1.3.2化学发光分析法的基本原理化学发光分析法是分子发光光谱分析法中的一类，它主要依据化学检测体系中待测物的含量与体系的化学发光强度在一定条件下呈线性定量关系，利用仪器对体系化学发光强度的检测，确定待测物含量的一种痕量分析方法5,17。1.3.3化学发光分析法的应用化学发光分析法作为一种独立的分析方法，具有快速、灵敏等特点。化学发光分析法可与许多分析技术或分离手段连用，其中与流动注射技术相结合是化学发光最简单的连用方法。(1) 在食品分析中的应用化学发光分析法不需要强的背景光的激发，因此没有背景干扰，具有检出限低、灵敏度高等优点，被广泛应用于食品检测。例如食品中的含氮化合物、防腐剂以及其他形式的添加剂，均可采用化学发光分析法进行分析5。(2) 在环境污水分析中的应用工业废水和生活废水中含有不同种类的污染物，这些污染物最后排放到自然界中会对动物、植物以及人类产生影响，因此建立一种快速且可靠的污水分析方法势在必行，化学发光分析法与其它检测技术相结合可用于污水中金属离子、酚类及其衍生物的检测 5。1.4对乙酰氨基酚概述对乙酰氨基酚(Acetaminophen, AP)又名扑热息痛，属于芳环对位有羟基取代基的酰胺类药物，结构式如下图1.2所示：图1.2对乙酰氨基酚结构式Figure 1.2 structural formula of acetaminophen临床上主要用于感冒发烧、关节痛、神经痛及偏头痛、癌性痛及手术后止痛等18,19。AP在一般治疗剂量下较少引发不良反应，但摄入过量，会对肝脏产生极强的毒性作用，造成急性肝损伤、肝坏死，甚至威胁生命安全。因此，建立高灵敏、高选择性的AP的分析检测方法具有重要意义。1.5本论文的研究目的及意义化学发光分析法是一种高灵敏度、应用范围广的检测方法。量子点由于其优良的光学特性，可以极大地增敏一些微弱的化学发光体系，因而将量子点引入化学发光分析领域，可进一步提高弱化学发光体系的稳定性和灵敏度，更有利于药物、环境及生化物质的高灵敏检测。基于此，本论文以对乙酰氨基酚为模板分子合成了量子点分子印迹聚合物(CdTeMIPs QDs)，并基于对乙酰氨基酚对CdTeMIPs QDs增敏的碱性鲁米诺-KIO4体系的化学发光具有较强的抑制作用，建立了测定AP含量的化学发光分析方法，同时考察了该材料对对乙酰氨基酚的选择性识别能力，为复杂样品中AP含量的测定提供了帮助。第二章 实验部分2.1仪器和试剂表2-1实验仪器Table 2-1 Experimental instruments仪器产地BS224S电子天平北京赛多利斯仪器有限公司DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器郑州长城科工贸有限公司THZ-C恒温振荡器江苏太仓实验设备厂LD5-2A型离心机北京京立离心机有限公司SHZ-型循环水真空泵上海亚荣生化仪器厂UV-757CRT紫外-可见分光光度计上海精科仪器公司PB-10酸度计德国Sartorius仪器有限公司续表2-1实验仪器仪器产地IFFL-DX型流动注射化学发光仪西安瑞迈电子设备有限公司荧光光谱仪日本岛津仪器公司D/max-2400粉末X射线衍射日本理学公司扫描电子显微镜荷兰FEI仪器公司表2-2实验试剂Table 2-2 Experimental reagents试剂名称规格产地碲粉(Te,99.999%)纯品上海Alfa Aesar公司硼氢化钠(NaBH4,98%)纯品国药集团化学试剂有限公司氯化钙(CaCl2·2.5H2O)分析纯北京房山陶瓷绘料厂巯基乙酸(TGA,90%)分析纯Aladdin正硅酸乙酯(TEOS,98%)试剂级Aladdin对乙酰氨基酚(AP,99.9%)分析纯Aladdin3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)纯品Aladdin无水乙醇(C2H5OH,99.5%)分析纯天津市大茂化学试剂厂氨水(NH3·H2O,25%)分析纯天津市凯通化学试剂有限公司鲁米诺（Luminol）分析纯上海阿拉丁生化科技股份有限公司氢氧化钠（NaOH）分析纯广东光华化学厂有限公司高碘酸钾（KIO4）分析纯北京化工厂2.2 CdTeSiO2 QDs表面分子印迹聚合物的制备2.2.1 CdTeSiO2 QDs的制备(1) NaHTe的制备：称取0.0256 g Te粉和0.06 g NaBH4加入10 mL圆底烧瓶中，通氮气30 min，然后加入5 mL无氧蒸馏水，并将其置于50水浴中反应，得淡粉色或接近无色的透明溶液NaHTe。(2) CdTeSiO2 QDs的制备：称取0.3656 g CaCl2·2.5H2O加入50 mL三颈烧瓶中，并加入50 mL蒸馏水和0.27 mL TGA，用1.0 M NaOH调节溶液pH=11.0；然后注入上述新鲜制备的NaHTe，置于100油浴中加热回流3 h。其中反应10 min后加入1.0 mL TEOS，反应结束冷却至室温，得到橘红色液体即为CdTeSiO2 QDs。整个实验在无氧条件下进行。2.2.2 CdTeMIPs QDs的制备取0.0453 g AP(模板分子)、25 mL CdTeSiO2 QDs和10 mL无水乙醇于50 mL三颈烧瓶中，加入0.14 mL APTES(功能单体)，氮气下搅拌1 h，使其与模板相互作用，再加入0.535 mL TEOS(交联剂)，反应10 min后加入6.25% NH3·H2O 0.5 mL(引发剂)，室温搅拌20 h。同时，作为对比，量子点非分子印迹聚合物(CdTeNIPs QDs)制备方法相同，但制备过程中不加入模板分子AP。所得沉淀用蒸馏水和乙醇的混合溶剂离心洗涤多次，除去其它未反应的单体及模板分子等，直至检测其上清液没有模板分子，则洗脱干净，得到产物于50下真空干燥。2.3实验方法实验测定流程如图2.1所示，采用间歇泵技术，本实验选用管长为30 cm，体积为150 µL的采样管，光电倍增管的负高压为-700 V，主泵和副泵的流速分别为50 r/min和45 r/min。图2.1对乙酰氨基酚的测定流程图Figure 2.1 The schematic diagram for determination of acetaminophen2.4结果与讨论2.4.1 CdTeMIPs QDs表征结果2.4.1.1外观形貌 图2.2 CdTeMIPs QDs固体粉末图(左)和紫外灯下溶液图(右)Figure 2.2 The appearance of solid powder (left) and the solution under ultraviolet lamp (right) of CdTeMIPs QDs如图2.2所示，可以看出CdTeMIPs QDs为橘红色固体粉末，质地细腻；在水中有着良好的分散性，并且在365 nm紫外灯的激发下，发出绿色荧光。2.4.1.2紫外与荧光光谱图2.3 CdTeMIPs QDs紫外吸收光谱图(左)和荧光光谱图(右)Figure 2.3 UV-vis (left) and fluorescence (right) spectra of CdTeMIPs QDs如图2.3所示，CdTeMIPs QDs在波长为517 nm处有最大吸收峰；荧光发射波长为547 nm，发射光谱半峰宽为50 nm，峰形窄而对称，说明所合成的CdTeMIPs QDs粒径分布较为均匀，结晶度好，分散性较好。2.4.1.3红外光谱图2.4 CdTeMIPs QDs和CdTeNIPs QDs的红外光谱图Figure 2.4 FT-IR spectra of CdTeMIPs QDs and CdTeNIPs QDs如图2.4所示，制备产物在1103 cm-1处的宽峰为Si-O-Si的不对称伸缩振动峰。在794 cm-1处的特征峰归因于Si-O的弯曲振动，1388 cm-1和2924 cm-1处的特征峰分别符合CH2-N和C-H伸缩振动13,14。位于3431 cm-1和1627 cm-1处的峰可能是由于N-H键的伸缩振动引起的，同时也说明氨丙基存在13,14，证明CdTeMIPs QDs制备成功。2.4.1.4 X-射线衍射如图2.5所示，三个衍射峰(111)、(220)、(311)与CdTe所属立方晶系的标准值相符，相对于CdTeSiO2 QDs，CdTeMIPs QDs的衍射峰变宽，可能是由于在CdTeSiO2 QDs的表面进行分子印迹并最终形成CdTeMIPs QDs的过程中，CdTe晶面结构的无序性以及晶体中的缺陷增多，从而使得CdTeMIPs QDs的衍射峰变宽。而(220)、(311)处衍射峰的消失可能是由于CdTeSiO2 QDs包裹MIPs层后，这两个峰位对应的晶面不利于衍射，从而导致强度减弱甚至消失3,10。 图2.5 CdTeMIPs QDs和CdTeSiO2 QDs的XRD图Figure 2.5 X-ray diffraction patterns of CdTeMIPs QDs and CdTeSiO2 QDs2.4.2化学发光动力学曲线图2.6化学发光反应的信号曲线Figure 2.6 Signal profiles of the CL reactions(1). Luminol-KIO4-NaOH; (2). CdTeMIPs QDs-KIO4-NaOH; (3). CdTeMIPs QDs- Luminol-KIO4-NaOH; (4). (3)+AP (5.0×10-8 M); (5). (3)+AP (5.0×10-7 M)(Luminol: 5.0×10-5 M, KIO4: 2.0×10-4 M, NaOH: 1.0×10-2 M, CdTeMIPs QDs: 60 mg/L)如图2.6所示，将鲁米诺与CdTeMIPs QDs分别加入碱性KIO4中发光信号较弱(曲线1,2)，但将二者混合同时加入后，体系化学发光信号显著增强(曲线3)，说明CdTeMIPs QDs对鲁米诺- KIO4碱性体系的发光具强的增敏效应。在上述增敏体系中继续加入对乙酰氨基酚，体系的发光强度随着对乙酰氨基酚浓度的增加而降低，并在一定的范围内呈良好的线性关系。另一方面，由图可见，整个化学发光过程持续时间大约为8秒，表明该体系发光为快速发光过程。2.4.3化学发光条件的优化2.4.3.1 CdTeMIPs QDs浓度的影响图2.7 CdTeMIPs QDs浓度对体系发光的影响Figure 2.7 Effect of CdTeMIPs QDs concentration on CL intensity(Luminol: 8.0×10-4 M, NaOH: 0.01 M, KIO4: 5.0×10-4 M, AP: 7.5×10-7 M)如图2.7所示，考察CdTeMIPs QDs浓度(10-100 mg/L )对体系发光的影响。起初，随着CdTeMIPs QDs的浓度增大发光强度增长迅速，当CdTeMIPs QDs的浓度达到60 mg/L时发光强度最大，但当浓度大于这一数值时，发光强度呈下降趋势，因此，实验选择CdTeMIPs QDs最佳浓度为60 mg/L。2.4.3.2鲁米诺浓度的影响图2.8鲁米诺浓度对体系发光的影响Figure 2.8 Effect of luminol concentration on CL intensity(KIO4: 5.0×10-4 M, NaOH: 0.01 M, CdTeMIPs QDs: 60 mg/L, AP: 7.5×10-7 M)如图2.8所示，鲁米诺是该体系的主要发光体，实验考察了鲁米诺浓度在5.0×10-6-1.0×10-4 mol /L之间体系发光强度变化。在浓度为5.0×10-5 mol/L时化学发光强度最强，因此，实验选择的最佳鲁米诺浓度为5.0×10-5 mol/L18。2.4.3.3氢氧化钠浓度的影响图2.9 NaOH浓度对体系发光的影响Figure 2.9 Effect of NaOH concentration on CL intensity(Luminol: 5.0×10-5 M, KIO4: 5.0×10-4 M, CdTeMIPs QDs: 60 mg/L, AP: 7.5×10-7 M)如图2.9所示，NaOH为反应提供必要的介质条件，实验考察了NaOH溶液对体系发光强度的影响。当NaOH溶液浓度为1.0×10-2 mol /L时，发光达到最大。故实验选择最佳NaOH溶液浓度为1.0×10-2 mol /L18。2.4.3.4高碘酸钾浓度的影响图2.10 KIO4浓度对体系发光的影响Figure 2.10 Effect of KIO4 concentration on CL intensity(Luminol: 5.0×10-5 M, NaOH: 0.01 M, CdTeMIPs QDs: 60 mg/L, AP: 7.5×10-7 M)如图2.10所示，KIO4是化学发光反应的氧化剂，实验考察了5.0×10-5-4.0×10-4的KIO4溶液对体系发光强度的影响。当KIO4溶液浓度在2.0×10-4 mol/L时发光强度最高且稳定,而后又逐渐降低，故实验选择的KIO4溶液最佳浓度为2.0×10-4 mol /L18。2.4.4标准曲线、精密度和检出限图2.11对乙酰氨基酚的标准曲线Figure 2.11 Standard curves of AP在最佳实验条件下，相对化学发光强度绝对值的对数值与对乙酰氨基酚质量浓度的对数值在两段范围内呈良好的线性关系，如图2.11所示。根据 IUPAC 规定，计算对乙酰氨基酚的检出限。对浓度为7.5×10-7 mol/L的对乙酰氨基酚标准溶液进行11次平行测定，计算相对标准偏差(RSD)。具体分析参数如表2-3所示：表2-3测定对乙酰氨基酚的基本参数Table 2-3 Basic parameters for the determination of AP线性范围回归方程相关系数检出限RSD%µmol/LRµmol/L(n=11)0.0100.10lgI=3.59+0.395lgC0.99563.7×10-32.370.101.2lgI=3.44+0.200lgC0.99682.4.5干扰实验在最优条件下，以浓度为1.0×10-6 mol/L的对乙酰氨基酚溶液进行干扰实验，以加入干扰物质后测定对乙酰氨基酚回收率的偏差不大于±5%为限18，实验结果如表2-4所示：表2-4干扰物的最大允许量Table 2-4 Tolerance of foreign substances干扰物最大允许倍数Na+、Cl-、K+、NO3-1000SO42-500HCO3-、Mg2+、Zn2+200CO32-、淀粉、葡糖糖、D-果糖100蔗糖、乳糖50柠檬酸、EDTA22.4.6 CdTeMIPs QDs的选择性吸附能力在相同对乙酰氨基酚浓度下(1.0 µmol/L)，通过检测，观察荧光猝灭程度。根据Stern-Volmer方程，可计算荧光猝灭常数KSV，Stern-Volmer方程如下:Ksv=(I0/I)-1/C其中I0为空白非印迹聚合物CdTeNIPs QDs或空白印迹聚合物CdTeMIPs QDs的发光强度，I为体系发光强度，C为对乙酰氨基酚的浓度。 KSV,1 (CdTeMIPs QDs)与KSV,2 (CdTeNIPs QDs)的比值即为印迹因子(imprint factor, IF)，IF是评价选择性的重要参数。在同等条件下，分别考察了非印迹聚合物CdTeNIPs QDs和印迹聚合物CdTeMIPs QDs对模板分子对乙酰氨基酚及其结构相似物质非那西汀、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、苯酚的吸附能力，结果如表2-5所示：表2-5 CdTeMIPs QDs和CdTeNIPs QDs的选择性吸附能力Table 2-5 The selective adsorption ability of CdTeMIPs QDs and CdTeNIPs QDscompoundstructureKsv, 1 (×104)Ksv,2 (×104)IFAP7.641.544.95续表2-5 CdTeMIPs QDs和CdTeNIPs QDs的选择性吸附能力compoundstructureKsv, 1 (×104)Ksv,2 (×104)IFPhenacetin0.750.711.06p-nitrophenol0.29-0.32-0.902,4-DNP0.14-0.22-0.66Phenol0.110.391.922.5实验结论本论文成功制备了CdTeMIPs QDs，并对其进行了初步表征。发现对乙酰氨基酚对CdTeMIPs QDs增敏后的碱性鲁米诺-高碘酸钾体系的化学发光有抑制作用，据此建立了检测对乙酰氨基酚含量的流动注射化学发光分析法。本方法简单、快速，改善了量子点化学发光分析法选择性差的问题，拓宽了化学发光分析法在较复杂药物分析中的应用。选用对乙酰氨基酚的结构类似物进行选择性实验，结果表明：CdTeMIPs QDs对对乙酰氨基酚具有较高的选择性，为复杂样品中对乙酰氨基酚含量的高选择性测定提供了帮助。参考文献1张鑫. 锰掺杂硫化锌量子点-分子印迹聚合物的制备及其在生化分析中的应用研究D. 北京理工大学, 2016.2李聪. CdTe量子点增敏碱性鲁米诺-高碘酸钾化学发光体系的分析应用D. 西北师范大学, 2014.3 李琰. 量子点表面分子印迹的研究与进展J. 实验室科学, 2009, 00(02): 64-66.4张鑫. 锰掺杂硫化锌量子点-分子印迹聚合物的制备及其在生化分析中的应用研究D. 北京理工大学, 2016.5王爱连. 量子点增敏鲁米诺-高碘酸钾流动注射化学发光体系的分析应用D.西北师范大学, 2016.6李涛. 邻苯二甲酸二丁酯分子印迹聚合物的制备及其性能研究D. 江苏大学, 2017.7 Dylan C. Gary, Brandi M. Cossairt. Role of Acid in Precursor Conversion During InP Quantum Dot SynthesisJ. American Chemical society, 2013, 25: 2463-2469.8Sheng W, Kim S, Lee J, et al. In-Situ Encapsulation of Quantum Dots into Polymer MicrospheresJ. Langmuir, 2006, 22: 3782-3790.9丁兆强. 基于CdTe量子点的多功能荧光纳米材料的制备及其在生物识别中的应用D. 东华大学, 2015.10张文刚. 分子印迹Mn掺杂ZnS量子点磷光法检测苹果汁中的展青霉素D.西北农林科技大学, 2017.11赵乾. 分子印迹电化学传感器的制备及其应用D. 大连理工大学, 2014.12Lingerfelt B M, Mattoussi H, Goldman E R, et al. Preparation of Quantum Dot Biotin Conjugates and Their Use in Immunochromatography AssaysJ. Analytical Chemistry, 2003, 75: 4043-4049.13杨卫海. 分子印迹聚合物、量子点及其复合微球的制备D. 华中农业大学, 2010.14赖家平, 何锡文, 郭洪声, 梁宏. 分子印迹技术的回顾、现状与展望J. 分析化学, 2001, 29(07): 836-844. 15冉慧. 量子点分子印迹比率荧光探针检测水产品孔雀石绿D. 集美大学, 2019.16石志敏. 流动注射化学发光法测定环境水中有机污染物的研究D. 河南师范大学, 2012.17赵峥嵘. 流动注射化学发光分析法应用新进展J. 河南农业, 2012, 00(10): 59-60.18李聪, 吴小玲, 张彩霞, 王爱连, 马永钧, 周敏. CdTe量子点增敏碱性鲁米诺-高碘酸钾流动注射化学发光法测定对乙酰氨基酚J. 分析试验室, 2014, 33(02): 129-132.19刘祺凤, 李俊杰, 王琳琳, 孔志慧, 张迎宾. 对乙酰氨基酚分子印迹聚合物的制备及其吸附性能的测定J. 化工技术与开发, 2017, 46(01): 13-16.致谢本论文是在导师xx老师悉心指导与深切关心下完成的，周老师严谨的治学态度，高深的学术造诣使我受益匪浅。同时在四年的本科学习和生活期间，我也始终感受着导师无微不至的关怀，在此向xx老师表示深深的感谢和崇高的敬意。同时，对xxxx大学xxxx学院全体老师和领导的培育和关心、对本实验室所有同学的帮助、对多年来一直关心和帮助过我的所有朋友们，一并表示衷心的感谢！也非常感谢实验室陈琪琪师姐的热情帮助和指导，希望实验室的老师和所有的师姐们身体健康，万事如意。感谢国家自然科学基金地区基金项目(21767026)对本工作的经费支持！感谢我的家人，让我可以无忧无虑的专注于自己的学业，是他们的默默支持让我更加努力完成学业。最后，衷心地感谢评审论文和参加论文答辩的各位专家教授。23