关于持久性有机污染物的-WelcometoUNON17270.docx

SCUNEP/POPPS/PPOPRRC.55/3关于持久性性有机污污染物的的斯德哥尔摩摩公约Distrr.: Genneraal29 Juuly 20009ChineeseOrigiinall: EEngllishh持久性有机污染物审查委员会第五次会议2009年年10月月12日日166日，日日内瓦临时议程*UNEP/POPS/POPRC.5/1。项项目5(b)审议风险简简介草案案：硫丹风险简介草草案：硫硫丹秘书处的说说明1. 持久性有机机污染物物审查委委员会第第四次会会议作出出了关于于硫丹的的第POOPRCC4/55号决定定。 UNEP/POPS/POPRC.4/15，附件一。委员会会在该决决定第22段中决决定建立立一个特特设工作作组，来进一一步审查查关于将将硫丹列列入公公约附附件A、BB或C的提案案（见文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.44/144和UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.4/INFF/144），并根据公公约附附件E编编制一份份风险简简介草案案。2. 委员会在这这次会议议上，通通过了风风险简介介草案编编制工作作的标准工工作计划划。 同上，第33段和附件三。3. 根据第POOPRCC-4/5号决决定和标标准工作作计划，特特设工作作组编制制了载于于本说明明附件的的风险简简介草案案，秘书书处尚未未对该草草案进行行正式编编辑。该该风险简简介草案案的佐证证文件载载于文件件UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.5/INFF/9。委员会可能能采取的的行动4. 委员会或愿愿：(a) 通过本说明明附件中中的风险险简介草草案，包括任任何必要要修正案；(b) 依据公约约第88条第7款，并根据据风险简简介，决定该该化学品品是否可可能由于于长程飘飘移而对对人类健健康和/或环境境造成重重大不利利影响，从而需需要采取取全球行行动，并应通通过该提提案；(c) 同意根据上上文(bb)分段段的决定定情况：（一）邀请请所有缔缔约方和和观察员员根据公公约附附件F提供资资料，设立特特设工作作组起草草一份风风险管理理评价草草案，并商定定一项完成该该草案的的工作计计划；或者（二）向所所有缔约约方和观观察员提提供风险险简介草草案，留留待日后后审议。附件关于持久久性有机机污染物物的斯德德哥尔摩摩公约持久性有机机污染物物审查委委员会硫丹风险简介草草案斯德哥尔尔摩公约约持久性有机机污染物物审查委委员会硫丹问题特特设工作作组起草草2009年年7月目录执行摘要551.导言661.1化学学特性61.2审查查委员会会就附件件D的资料料得出的的结论771.3数据据来源71.4该化化学品在在国际公公约下的的情况772.与风险险简介相相关的概概要信息息82.1来源源82.1.11生产、贸贸易和库库存82.1.22用途82.1.33环境排排放92.2环境境归宿992.2.11持久性性92.2.22生物累累积1112.2.33长程环环境飘移移的潜力力132.3接触触132.3.11环境监监测数据据132.4对引引起关注注的终点点进行的的危害评评估1993.资料综综述2114.结论陈陈述2445.参考文文献255执行摘要硫丹是一种种合成的的有机氯氯化合物物，由两两种异构体体（异构体体和异构体体）组成成，通常用作农农业杀虫剂剂。技术术硫丹由异构体体和异构体体以2:1至7:33的比例例混合而而成。硫丹从200世纪550年代代中期开开始进入入市场，但但是现在在至少有有60个个国家禁禁止使用用硫丹，在这些些国家，硫丹以前的用途被替代，生产活动正在减少。然而，世界不同区域仍然在使用硫丹。硫丹通过生生物介导导的氧化化过程发发生有氧氧转化。形成成的主要要代谢物物是硫丹丹硫酸盐盐。这种种化合物物逐渐降降解为硫硫丹二醇醇、硫丹丹内酯和和丹醚这这些性质质更为相相反的代代谢物。实验室室研究测测量得出出的硫丹和和硫丹以以及硫丹丹硫酸盐盐的综合中间值消散散半衰期期(DTT50)，被选定定为量化化持久性性的一个个关联参数；一般情况况下，该该半衰期期为288至3991天。在水生环境中，硫丹不易发生光解作用；只有在pH值很高时，才会发生快速水解作用，而且也不容易发生生物降解。在水/沉积物系统中，硫丹的消散半衰期被证明大于120天。虽然还不能确定硫丹在大气中的降解速度，但估计其半衰期超过2天的阈值。实验数据证证实了硫硫丹在水水生生物物中的生物物浓缩潜潜力。经证实实，在不不同生物物中，生物浓浓缩系数数值如下下：鱼类类，10000-30000；水水生无脊脊椎动物物，122-6000；藻类类则高达达32778。因因此，汇汇报的生生物浓缩缩系数低低于50000的的标准；测量得得出的辛辛醇/水水分配系系数对数数(logg Kow)为4.7，低低于5的的标准。但是，模型演示表明，硫丹在陆生哺乳动物、海洋哺乳动物以及人类食物链的呼吸空气的生物体中，具有很高的内在生物放大潜力，这与硫丹的高辛醇/空气分配系数有联系。此外，在北极和南极动物的脂肪组织和血液中检测出了硫丹，也在小须鲸的鲸脂以及暴雪鹱的肝脏中发现了硫丹。因此，有充足的证据表明，硫丹能进入食物链，发生生物累积，并且有可能在陆生食物网中产生生物放大作用。以下三个主主要信息息来源证证实了硫硫丹的长程飘飘移潜力力：对硫丹特性的分析、对对长程飘飘移模型型的应用用以及对对偏远地地区已有监测测数据的的审查。偏远地区的的空气和和生物群群中存在在硫丹证证实了其其长程飘飘移的潜潜力。大大部分研究对对硫丹和和硫丹进进行测量量，在一一些情况况下也对对硫丹硫硫酸盐进进行测量量。其他他硫丹代代谢物则则很少得得到量化化。已经经证实硫硫丹存在在于距离密集集使用硫硫丹的地地区很远远的偏远远地区，尤尤其是北北极和南南极洲。硫丹长程程飘移的的潜力似似乎主要要与大气气输运相相关；高高海拔山山区也发发现了硫硫丹的沉沉积物。硫丹的毒性性和生态态毒性都都得到了了数据资资料的充充分证实实。硫丹对人人类和大大多数动动物类群群都有剧剧毒，相相对较低低水平的接接触就能能造成急急性和慢慢性的影响。在在标准使使用条件件下，若若不采取减少少风险的措措施，则能造成成人类急急性中毒毒死亡，并并对水生生和陆生生动物群群体造成成明显的的环境影影响。有有几个国国家已经经发现，硫硫丹对人人类健康康和环境境构成了了极大的的风险，或导致了极极大的危危害，因此，这这些国家家已经禁禁止或严严格限制制硫丹的的使用。最后，除硫硫丹硫酸酸盐外的的硫丹代代谢物的的作用很很少被关关注。硫丹内内酯和硫硫丹母异异构体有有着相同同的长期期无可见见效应浓浓度值。如果每每种代谢物物的毒性性都流入降解/代代谢过程程中，则结果是是一条双相曲曲线：在初始始降解过过程中，即即降解至至硫丹硫硫酸盐的的阶段，生生物累积积潜力增增加，毒毒性保持持不变或或略有下下降；在在进一步步的降解解过程中中，毒性性和生物物累积潜潜力明显显下降，随随着进一一步的降降解，硫硫丹内酯酯形成，使使得毒性性和生物物累积潜潜力再次次上升。基于这种固固有特性性，并考考虑到硫硫丹普遍遍出现在在偏远地区区的不同同环境区区划和生生物群中，加上上对保持持硫丹化化学结构构的代谢谢物的作作用没有有充分了了解而产产生的不不确定性性，得出出的结论论是：由于硫硫丹在环环境中进进行长程程飘移，所所以很可可能会对对人类健健康和环环境产生生重大不不利影响响，因此此需要采采取全球球行动。根据其固有性质，并且鉴于在偏远地区的环境区划和生物群中广泛出现，以及由于对保留硫丹化学结构的代谢物的作用缺乏足够了解而产生的不确定性，得出如下的结论：由于硫丹在环境中的长程飘移，很可能会对人类健康和环境产生重大不利影响，因此采取全球行动是有根据的。”1.导言硫丹是一种种人工合合成的有有机氯化化合物，广广泛用作作农业杀杀虫剂。硫丹从20世纪50年代中期开始进入市场，目前全世界多个国家的杀虫剂产品中仍然含有硫丹。关于硫丹的（生态）毒性、环境归宿、在食物和饲料中的残留、环境浓度等问题的技术信息，可从全世界范围内的不同来源广泛获得。在过去的十年中，出版了与我们的环境各方面有关的各种评论。1.1化化学特性性名称和登记记号通用名国际理论化化学与应应用化学学联盟命命名法硫丹6,7,88,9,10,10-hexxachhlorro-11,5,5a,66,9,9a-hhexaahyddro-6,99-meethaano-2,44,3-bennzoddioxxathhieppin-3-ooxidde 6,9-mmethhanoo-2,4,33-beenzoodiooxatthieepinn-6,7,88,9,10,10-hexxachhlorro-11,5,5a,66,9,9-hhexaahyddro-3-ooxidde 化学文摘社社编号硫丹硫丹技术硫丹*硫丹硫酸盐盐：*立体化化学式未未详细说说明959-998-88 332133-655-9 115-229-77 1031-07-8商品名Thioddan®® , Thiioneex, Enddosaan, Farrmozz, EEndoosullfann, CCalllisuulfaan *技术硫丹丹是a异构体体和b异构构体按22:1至至7:33混合的的混合物物。技术级的硫硫丹是由由两种生生物活性性异构体体（a异构构体和b异异构体）以大约2:1至7:3的比例，以及其他杂质和降解产物非对映地混合而成的。根据联合国粮食及农业组织的规格（粮农组织第89/TC/S号规格），该技术产物必须包含至少94%的硫丹，其中a异构体的含量为64-67%，b异构体的含量为29-32%。a异构体是非对称的，以两种扭折椅式的形式存在，而b异构体是对称的。b异构体很容易转化成a硫丹，但a异构体却无法转化成b硫丹（国家农业研究和技术及粮食研究所，1999年）。化学结构分子式C9H6CCl6O3S CC9H6Cl6O4S分子量406.996 gg·mool-114222.966 g··moll-1异构体和主主要转化化产物的的结构式式a硫丹b硫丹硫硫丹硫酸酸盐硫丹异构体体和硫丹丹硫酸盐盐的物理属性性和化学学属性异构体异构体技术混合异异构体硫酸盐熔点 (ººC)109.22213.3370-1224181 - 2001pH值为55、温度为为25ººC时的的水溶性性(mg/L)0.330.320.05-0.999推荐值：00.50.22温度为255ºC时时的蒸汽压压力(PPa)1.05 E-0031.38 E-0042.27EE-5 11.3EE-3 1.33E-33推荐值：11.3EE-32.3 EE-055温度为200ºC时时的亨利利定律常常数(Pa m3/mool)1.10.21.09-13.2, 推荐值：11.066pH值为55.1时时的Kow对数数4.74.73.63.77 离解常数无数据（无无酸性质质子）无数据（无无酸性质质子）无数据（无无酸性质质子）无数据（无无酸性质质子）1.2审查查委员会会就附件件D的资料得出出的结论论委员会第四四次会议议于20008年年10月13日至17日在在瑞士日日内瓦举举行，委员会会在这次次会议上上评价了了附件DD中的资资料，决决定“委员会会对硫丹达到到甄别标标准感到到满意”，并得出出结论，“硫丹达到了附件D规定的甄别标准”。1.3数据据来源编制本风险险简介的的主要资资料来源源是欧洲共共同体及及其属于于本公公约缔缔约方的的成员国国提交的的提案（该提案案载于文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.44/144），以及及为评价价附件DD提交的的补充资资料。特特别包括括：§ 国家农业研研究和技技术及粮粮食研究究所19999-20004。在将以下活性性物质纳纳入欧洲洲委员会会指令991/414/EECC附件一一时编制制的专题题论文。国家农农业研究究和技术术及粮食食研究所所，包括括增编。此外，下列列缔约方方和观察察员提供供了公公约附附件E中中具体要要求的资料：阿尔巴巴尼亚、澳大利利亚、巴林、保加利利亚、加拿大大、中国、刚果（刚刚果民主主共和国国）、哥斯达达黎加、克罗地地亚、捷克共共和国、厄瓜多多尔、埃及、加纳、洪都拉拉斯、日本、立陶宛宛、马里、毛里求求斯、墨西哥哥、新西兰兰、尼日利利亚、挪威、罗马尼尼亚、斯洛伐伐克、瑞士、多哥、美利坚坚合众国国、马克特特信阿甘甘工业有有限公司司，作物国国际协会会、印度化化学品理理事会、国国际农药药行动网网和国际际消除持持久性有有机污染染物网络络。更加加详细的的呈文概要要载于独独立的非非正式文文件缔缔约方和和观察员员根据公公约附件件E中的的具体规定定而提交交的资料料数据概概述之之中。1.4 该该化学品品在国际际公约下下的情况况一些法规和和行动计计划对硫硫丹作出出了规定定：§ 2007年年3月，关于在国际贸易中对某些危险化学品和农药采用事先知情同意程序的鹿特丹公约化学品审查委员会决定向公约缔约方大会转交一份关于将硫丹列入附件三的建议。附件三中载列了必须遵循事先知情同意程序的化学品。不同区域为保护健康和环境而采取了监管行动，禁止或严格限制使用硫丹，这些区域提供了符合公约附件二所载标准的两份通知，附件三中的清单正是根据这些通知而确立的。2008年举行的缔约方大会未能对是否将硫丹列入附件达成一致意见，并决定在下一届缔约方大会上进一步审议该决定草案。与此同时，化学品审查委员会一直在评价关于硫丹的进一步通知。§ 在20022年的持持久性有有毒污染染物区域域评估期期间，硫丹被被公认为为环境署署全环基基金（联联合国环环境规划划署全球球环境基基金）所所确定的的二十一一种高度度优先的的化合物物之一。这些报告考虑了该化合物的使用规模、环境含量水平以及对人类和环境的影响。§ 萨赫勒农药药委员会会已经禁禁止所有有含有硫硫丹的配配方。萨赫勒勒农药委委员会是是核准萨萨赫勒成成员国使使用农药药的机构构，其成成员国包包括布基基纳法索索、佛得角角、乍得、冈比亚亚、几内亚亚比绍、马里、毛里塔塔尼亚、尼日尔尔和塞内内加尔。该委员会规定，终止使用现有硫丹库存的最后期限为2008年12月31日。§ 联合国欧洲洲经济委委员会已已将硫丹丹列入在在环境问问题上获获得信息息、公众众参与决决策和诉诉诸法律律的奥胡胡斯公约约的污污染物排排放和转转移登记记册议定定书草草案附件件二。§ 奥斯巴委员员会已经经将硫丹丹列入优优先管制制的化学学品的清单（220022年更新新版）§ 第三北海会会议（海牙宣宣言附附件1AA）商定将将硫丹列列入优先先物质清清单。2.与风风险简介介相关的的概要信信息2.1来源源2.1.11生产、贸贸易和库库存硫丹通过以以下步骤骤合成：在二甲苯苯中添加六氯氯环戊二二烯和1,44-丁炔炔二醇，进进行二烯烯合成。该顺式二二醇与亚亚硫酰（二）氯的反应应形成最最终的产产物。硫丹是在220世纪纪50年代代初开发发出来的的。19884年，全球的硫丹年产量估计为1万吨。目前的产量显著高于1984年。印度被认为是世界上最大的生产国和出口国，根据印度政府公布的数字，2001-2007年印度的年产量为9900吨，2007-2008年向31个国家出口了4104吨硫丹；出口量紧随其后的国家有德国（每年约4000吨），中国（2400吨），以色列和韩国。2.1.22用途硫丹是一种种用于控控制咀嚼嚼式口器器害虫、刺吸式式口器害害虫和钻蛀性性害虫的杀虫剂剂，这些些害虫包包括蚜虫虫、蓟马马、甲虫虫、食叶叶毛虫、螨螨虫、蛀蛀虫、切切根虫、棉棉铃虫、臭臭虫、粉粉虱、叶叶蝉、稻稻田蜗牛牛、草皮皮蚯蚓和和采采蝇蝇。硫丹被用于于多种不不同作物物，主要要应用于于大豆、棉花、大米和和茶叶，以及其他作物，包括蔬蔬菜、水果、坚果、浆果、葡萄、谷物、豆类、玉米、油菜籽籽、土豆、咖啡、蘑菇、橄榄、蛇麻花花、高粱、烟草和可可豆豆。硫丹丹还被用于观观赏植物物和森林林树木，过过去曾被被用作工工业木材材和日用木木材的防防腐剂。目前至少有有60个个国家奥地利、巴林、比利时、伯利兹、贝宁、保加利亚、布基纳法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥伦比亚、科特迪瓦、克罗地亚、塞浦路斯、捷克共和国、丹麦、埃及、爱沙尼亚、芬兰、法国、冈比亚、德国、希腊、几内亚比绍、匈牙利、印度尼西亚、爱尔兰、意大利、约旦、科威特、拉脱维亚、立陶宛、卢森堡、马来西亚、马里、马耳他、毛里塔尼亚、毛里求斯、荷兰、新西兰、尼日尔、尼日利亚、挪威、阿曼、波兰、葡萄牙、卡塔尔、罗马尼亚、沙特阿拉伯、塞内加尔、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亚、西班牙、斯里兰卡、圣卢西亚、瑞典、叙利亚、阿拉伯联合酋长国和联合王国。禁禁止使用用硫丹，在在这些国国家，硫硫丹以前前的用途途被危害害较小的的产品和和方法所所替代。各各国提供供的关于于其目前前用途的的更详细资资料载于于独立的的非正式式文件缔缔约方和和观察员员根据公公约附件件E中的的具体规规定而提提交的资资料数据据概述之之中。2.1.33环境排排放由于硫丹被被用作杀杀虫剂，因因而被排放放到了环环境中。现在还还不知道道这种化化合物是是否有天天然来源源。在制制造和配配方过程程中，硫硫丹也可可能被排排放到当当地的空空气、废废水或地地表水之之中。Li和MaacDoonalld（220055年）汇汇报了硫硫丹的全全球使用用和排放放情况，以以及硫丹丹的全球球排放量量与加拿大大北极地地区空气气中硫丹丹浓度之之间的关关系。用用于作物物的硫丹丹的全球球累计用用量估计计为333.8万万吨。全全世界硫硫丹的年年均用量量在19980年年到19989年年之间估估计为11.055万吨，在在19990年到到19999年之之间估计计为1.28万万吨。硫硫丹从作作为农药药而投入入使用的的第一年年起直到到20世世纪900年代末末，其全全球总使使用量的的总趋势势持续增增加。近近期在若若干国家家禁止使使用硫丹丹后，还还没有更更新数据据。印度度是全世世界硫丹丹的最大大消费国国，从119588年到220000年的总总使用量量为111.3万万吨。硫硫丹从作作为农药药而投入入使用的的第一年年起，其其全球总总排放量量也在持持续增加加，目前前估计已已达155万吨。从若干来源源（Paattoon等人人，19989年年，Haalsaall等等人，119988年和Huung等等人，220022年）汇编编的19987年年到19997年年之间位位于警戒戒线上的的空气中中硫丹浓浓度的时时间趋势势（Lii和MaacDoonalld（220055年）显显示，硫丹是是19887-19997年期期间少数数几种在在北极地地区的空空气中浓浓度保持持稳定或或略微增增加的有有机氯农农药中的的一种。硫丹的排放量数据显示出很大的变动，但至少一直到20世纪90年代末大体上呈增加趋势。加拿大北极地区的空气采样数据同样也显示出很大变动，但是所得到的少量数据并不与排放量数据矛盾，这表明大气是一种重要的传播媒介。2.2环环境归宿宿2.2.11持久性性硫丹通过生生物介导导的氧化化过程发发生有氧氧转化。所所形成的的主要代代谢产物物是硫丹丹硫酸盐盐。这种种化合物物缓慢降降解为性性质更为为相反的的代谢物物：硫丹丹二醇、硫硫丹内酯酯、硫丹丹醚。硫硫丹硫酸酸盐的形形成本质质上是以以微生物物为媒介介的，而而硫丹二二醇是主主要的水水解产物物。微生生物矿化化成二氧氧化碳的的过程一一般很缓缓慢。硫丹硫酸盐盐也有杀杀虫活性性。由于于硫酸盐盐代谢物物具有同同等的毒毒性，因因此一些些论文作作者使用用了“硫丹（总总）”一语，指指的是包包括母异构体体和硫丹丹硫酸盐盐的混合残留留物。然然而，这这一用语语并未考考虑到，实实际上，硫硫丹的所所有代谢谢物都保保留着形形似自行行车的六六氯降冰冰片烯结结构的骨骨架。欧洲联盟的的风险评评估报告告提出了了如下所所列的土土壤的降降解模式式（右图图）和水水的降解解模式（左左图）。在在这两种情情况下，母异构体都直接或通过硫丹硫酸盐间接转化成硫丹二醇。硫丹二醇再降解成一系列相关的代谢物，包括硫丹醚、硫丹羟基醚、硫丹羧酸和硫丹内酯。ClClClClClClOSOClClClClClClOSOClClClClClClCH2CH2OHOHClClClClClClOCH2CH2ClClClClClClCOOHCH2OHClClClClClClOCH2OClClClClClClOCH2HOHa和ß硫丹 硫丹硫酸盐 硫丹二醇 硫丹醚 硫丹羟基羧酸e 硫丹内酯 硫丹羟基醚OOO 二氧化碳 + 未知代谢物+ 夹带的残留物 这种环境归归宿使得得采用消消散半衰衰期评估估持久性性变得十十分复杂杂。大多多数研究究表明，硫丹比硫丹的降解速度快，而硫丹硫酸盐的持久性更强。这些物质的消散半衰期报告值变动很大。根据欧洲联盟的评估报告，实验室条件下的有氧土壤降解中， + 异构体的消散半衰期为25-128天，硫丹硫酸盐为123-391天。硫丹在正常情况下使用后，实地消散很快，这主要是因为挥发作用，且不同情况下差异很大；根据欧洲联盟的评估报告，在温带地区， + 异构体的实地消散半衰期为7.4-92天。在热带气候里，观察到硫丹快速消散，特别对和异构体来说，挥发作用被认为是热带环境中硫丹消散的主要原因（Ciglasch等人，2006年；Chowdhury等人，2007年）。实地的土壤老化也增加了化学品在土壤中的持久性，这对于硫丹来说尤其如此，在自然天气条件下的一个热带果园里，84天内硫丹的明显有机碳分配系数KOC值增长了3倍（Ciglasch等人，2008年）。在持久性有有机污染染物审查查委员会会第四次次会议上上，在对对硫丹和和硫丹及及硫丹硫硫酸盐的的实验室室研究中中测得的的消散半半衰期综综合值被被选为量量化硫丹丹持久性性的一个个关联参参数。观观察发现现降解速速度的变变动很大大。硫丹丹（和异构体体及硫丹丹硫酸盐盐）在土土壤中的的估计综综合半衰衰期一般般为288-3911天；但但据文献献报告，在在特定的的条件下下，会出出现更高高和更低低的数值值。在水生环境境中，硫硫丹不易易发生光光解。只只有在ppH值很很高时，才才会发生快快速水解解作用，而而且硫丹丹不易发发生生物物降解。在在水/沉沉积物体体系中（Jones，2002年；2003年在欧盟的档案里有报告），和异构体及硫丹硫酸盐的消散半衰期为3.3-273天。这些具体的数据没有得到证实，但消散半衰期大于120天得到了证实。经观察，硫丹二醇及在酸性条件下的硫丹内酯的消散半衰期都在相关的水平上。硫丹在大气气中的降降解速度度呈现出出很高的的不确定定性。BBuerrklee（20003年）根根据结构构活性关关系和实实验数据据提出了了一系列列估计。119911年，采采用阿特特金森法法对大气气中硫丹丹的半衰衰期作了了一次估估计，得得出了88.5天天的数据据，但很很不确定定。该项项研究分分别公布布了硫丹的的实验数数据（775ºCC闪光光光解时，27天）和硫丹的实验数据（采用氟利昂-113方法，15天）。在假定昼夜恒定的羟基浓度为5 x105/立方厘米的情况下，采用AOPWIN计算方法得出半衰期为47.1小时。结论是，将将硫丹及及其相关关转化产产物考虑虑在内，硫硫丹在土土壤、沉沉积物和和空气中中的持久久性已经经得到确确证。2.2.22生物累累积为评估硫丹丹及其降降解产物物的生物物累积和和生物放放大潜力力，已分分析了三三种互补补的信息息来源：根据物物理化学学特性进进行筛选选评估；分析实实验数据据，包括括生物浓浓缩、生生物累积积和毒物物动力学学研究；以及分分析实地地收集的的信息。三三种评估估的关键键内容列列于下方方。根据物理化化学属性进行行筛选评评估所报告的和异构体体及硫丹丹硫酸盐盐的Kow对数数值为33-4.88。使用用HPLLC法进进行的新新研究（Muehlberger和Lemke，2004年）显示，硫丹、硫丹和硫丹硫酸盐的Kow对数值分别为4.65、4.34和3.77。以Kow系数测定的其它代谢物的Kow值比硫丹硫酸盐的低。这些数值显示了在水生生物体内的生物浓缩潜力，尽管这些值低于斯德哥尔摩公约设定的筛选阈值5。近期，在针针对持久久性有机机污染物物在陆地地食物链链中的生生物放大大潜力所所开展的的筛选评评估中，辛辛醇/空空气分配配系数(Koa)的作用用受到极极大的关关注。KKellly和Gobbas（20003年）和和Kellly等等人（220077年）指指出，硫硫丹在陆陆地食物物链中的的生物放放大作用用特别相相关，因因为硫丹丹有很高高的Koa对数数值。KKoa值很很高，从从呼吸过过程中消消除硫丹丹就比较较缓慢。研研究指出出，硫丹和和硫丹的的Koa对数数值为110.229；而而硫丹硫硫酸盐的的Koa对数数值为55.188。尽管管没有针针对Koa的具具体筛选选阈值，但但论文的的作者指指出，化化学品的的Kow对数值值若高于于2、KKoa对数数值高于于6，且且只要其其代谢转转化率并并不很快快，该化学学品就会会在陆生生动物、海海洋哺乳乳动物和和人类的的食物链链中呼吸吸空气的的生物体体内，具有生生物放大大的内在在潜力。硫硫丹的和异构体体明显属属于这一一类化学学品，其其主要代代谢物硫硫丹硫酸酸盐则非非常接近近。对硫丹在水水生生物物体内的的生物浓浓缩和生生物累积积研究所报告的针针对鱼的的生物浓浓缩系数数值为近近20-116600（升升/千克克，湿重重）；然然而1116000这一数数值（JJohnnsonn和Tolledoo，19993年）被认认为可靠靠度很低低。美国国环保局局对这项项研究重重新评估估后提出出了56670的的生物浓浓缩系数数值，但但不确定定性仍然然很高，并并且应认认为数据据是不可可靠的。美美国环保保局于220077年对生生物浓缩缩研究进进行了重重新评估估（美国国环保局局，20007年年）。这这两项最最高质量量的研究究表明，针针对鱼的的生物浓浓缩系数数值为110000（乌贼贼；Scchimmmell等人，119777年）到到30000（绵绵羊头鲦鲦鱼；HHanssen和和Criipe，19991年）。在在鱼的体体内，硫丹和和硫丹及及硫丹硫硫酸盐的的净化半半衰期为为2-6天。针针对五种种无脊椎椎动物进进行了生生物浓缩缩研究，测测出生物物浓缩系系数值为为12-6000。经测测定，淡淡水绿藻藻和大型型溞的平平均生物物浓缩系系数值分分别为226822和32278（干干重）（DeLorenzo等人，2002年）。应该指出，大型溞的新生后代在通过摄入受污染的浮游植物而接触硫丹的过程中，所累积的硫丹很少。对母体和代代谢物的的生物浓浓缩进行行评估特特别相关关。Peenniingtton 等人（220044年）的的研究为为这些估估计的复复杂性提提供了一一个很好好的例子子。牡蛎蛎在河口口围隔区区域接触触硫丹996小时时，在这这短短的接接触时间间内，观观察到在在牡蛎体体内有显显著的硫丹和和硫丹生生物累积积，但即即便在围围隔这样样的受控控条件下下，量化化的情况况也会因因水中硫硫丹的浓浓度和生生物体内内硫丹的的浓度之之间比较较方式的的不同而而差异很很大。论论文作者者指出，全全部物质质（硫丹和和硫丹及及硫丹硫硫酸盐）的的生物浓浓缩系数数值为3375-17776（干干重）。作物国国际协会会的档案案中公布布了一项项户外水水生微生生态系统统研究（Schanne，2002年）。该研究在户外进行，以便创造尽可能接近自然系统的条件。为此，从澳大利亚境内的康斯坦茨湖的一个大型浅水自然保护区收集了沉积物、水和其它生物群。在研究期间，放射线标记的硫丹内酯和两种未知代谢物M1和M4在水中的浓度持续不断地增加，而在两条入口路线上，硫丹硫酸盐的浓度则或多或少恒定在一个较低水平，或略有减少。在研究期间，放射性沉积物残留总量不断增加，直至最高值13.8微克放射当量/千克。大型水生植物中的放射性残留物总量随着时间的推移不断增加，直至最高值2236 微克放射当量/千克鲜重。与大型水生植物的情况一样，在存活的鱼体内，放射性残留物总量达到了最高值3960微克放射当量/千克鲜重。该研究明确确显示，一一直到研研究结束束为止，在在沉积物物、鱼和和大型水水生植物物中发现现了硫丹丹，并且且硫丹降降解后仍仍然保留留其含氯氯环状结结构的代代谢物。这这些代谢谢物具有有在鱼和和大型水水生植物物内进行行生物累累积的潜潜力，其其中有些些显示出出在环境境中持久久存在的的潜力。此此外，该该研究表表明，还还有其它它具有相相同生物物累积潜潜力的未未知代谢谢物。延延喷雾飘飘移和径径流路线线传播的的硫丹的的生物累累积系数数估计为为：总放放射量的的生物累累积系数数值为110000；硫丹丹硫酸盐盐的生物物累积系系数值为为46000-50000（喷喷雾飘移移）。应应该指出出，应该该谨慎对对待这些些生物累累积系数数值，因因为测出出的浓度度对水生生生物产产生了明明显的影影响，或或者非常常接近毒毒性浓度度；因此此，由于于测出的的浓度有有毒性作作用，估估计的生生物累积积潜力可可能不同同于预期期。毒物动力学学和新陈陈代谢研研究在不同种类类的实验验动物口口服硫丹丹（单剂剂量口服服或饮食食摄入）后后，母体体化合物物及其代代谢物被被大量并并相对快快速地消消除。硫硫丹的代代谢物包包括硫丹丹硫酸盐盐、硫丹丹二醇、硫硫丹羟基基醚、硫硫丹醚和和硫丹内内酯。Chan等等人（220066年）开开发了一一个针对对雄性SSpraaguee-Daawleey大鼠鼠体内硫硫丹新陈陈代谢过过程的生生理药代代动力学学模型。有有关大西西洋鲑鱼鱼体内从从食物中中所摄入入硫丹的的累积和和消除动动力学已已于近期期发表（Berrntsssenn等人，220088年）。研研究显示示，从食食物中摄摄入的硫丹与硫丹相相比，生生物放大大系数更更高（分分别为00.100±0.0266与0.005±00.0003，p<00.055），摄摄入量更更高（分分别为441±88%与21±±2%），消消除速度度常数更更低（分分别为226±22 x 10-3/天天与400±1 x 110-33/天）。在在净化期期间，硫硫丹硫酸酸盐水平平保持不不变，而而母异构体体被快速速消除。由由于非对对映系数数随着时时间的推推移不断断降低，估估计硫丹丹的消除除至少有有50%是因为为生物转转化。代代谢物硫硫丹硫酸酸盐的形形成最多多占硫丹丹累积总总量的11.2%。没有有测到其其它代谢谢物，因因此该研研究无法法估计硫硫丹及所所有代谢谢物的生生物放大大系数值值。实地数据和和生物放放大模型型的评估估现在已可获获得大量量提供有有关世界界各地的的生物群群中硫丹丹测量水水平信息息的研究究结果。在在作物中中、使用用过硫丹丹的场地地周边以以及偏远远地区，经经常可以以发现硫硫丹及其其代谢物物硫丹硫硫酸盐，其其中在偏偏远地区区存在的的硫丹农农药必定定是从其其使用地地区中程程和长程程飘移过过去的。通过使用标标定实地地数据的的数学模模型，可可以得到到对生物物放大的的定量估估计（AAlonnso等等人，220088年）。若若干已出出版的模模型显示示出硫丹丹通过食食物链进进行生物物放大的的潜力。地地衣驯鹿狼的食食物链模模型预测测出硫丹的的生物放放大。对对于年龄龄为1.5-13.1岁的的狼，生生物放大大系数值值为5.3-39.8（KKellly等人人，20003年年）。2007年年发表了一一份尤其其相关的的资料（KKellly等人人，20007年年）。该该模型预预测出硫丹在在呼吸空空气的物物种中有有显著的的生物放放大系数数值，为为2.55（陆生生食草动动物）到到28（陆陆生食肉肉动物），而而对于呼呼吸空气气的水生生生物，硫丹的的生物放放大系数数值低于于1。还公布了在在加拿大大北极地地区的冰冰藻、浮游植植物、浮游动动物、海洋鱼鱼类和环环斑海豹豹体内硫丹和和硫丹的的浓度。浓浓度值为为0.11-2.55纳克/克脂类类。计算算出的营营养放大大系数值值小于11，表明明在环斑斑海豹的的食物链链中没有有发生生生物放大大（Moorriis等人人，20008年年）。然然而，针针对南波波弗特海海和阿蒙蒙森海湾湾食物网网（如果果在食物物网中计计入海洋洋哺乳动动物），计计算出营营养放大大系数值值大于1（Macckayy和Arnnoldd，20005年）。将所报告的的生物群群，特别别是食物物链顶端端捕食者者中的硫硫丹浓度度与同样样的生物物体和生生态系统统中观测测到的其其它持久久性有机机污染物物的浓度度进行比比较，也也可以间间接表明明硫丹具具有生物物累积潜潜力。虽虽然各项项标准实实验室研研究中测测量的浓浓度值没没有超出出生物浓浓缩系数数阈值，但但是有足足够的资资料可以以证明，硫丹的的生物累累积潜力力，特别别是在陆陆地食物物链中的的累积潜潜力构成成了一个个关切事事项。2.2.33长程环环境飘移移的潜力力硫丹长程飘飘移的潜潜力可以以从三个个主要的的信息来来源评估估：对硫硫丹特性性的分析析、长程程飘移模模型的应应用及对对偏远地地区现有有监测数数据的审审查。筛选物理化化学属性性有足够的关关于硫丹和和硫丹挥挥发性的的信息证证明其具具有在大大气中飘飘移的潜潜力。在在大气中中进行长长程飘移移需要达达到在大大气中持持久存在在的一个个最低水平；如上所所述，硫硫丹在大大气中的的实际降降解速度度还不确确定，但但似乎已已经超过过2天的的半衰期期阈值。考考虑到对对流层的的温度要要低得多多，硫丹丹在实际际情况下下的环境境半衰期期甚至可可能更为为长久。因因此，应应该得出出结论，挥挥发性和和在大气气中足够够的持久久性使硫硫丹具有有显著的的长程飘飘移潜力力。长程飘移模模型预测测为估计这种种潜力，已已经根据据拟列入入持久性性有机污污染物的的物质的的特性开开发了若若干模型型。Beeckeer，Schhenkker和和Schheriingeer（苏苏黎