专题十二有机推断及合成.ppt
专题十二专题十二 有机物推断与合成有机物推断与合成2、应用有机物的性质、各物质间的相互转化关系、应用有机物的性质、各物质间的相互转化关系和题设信息以及相关数据，采用分析、推理、计算和题设信息以及相关数据，采用分析、推理、计算等方法来推断有机物的组成和结构或合成有机物。等方法来推断有机物的组成和结构或合成有机物。1 1、了解官能团在化合物中的作用，掌握各主要官、了解官能团在化合物中的作用，掌握各主要官能团的性质和有机反应的主要类型能团的性质和有机反应的主要类型【高考考纲高考考纲】【专题点金专题点金】一一.有机推断题的一般思路和解题方法有机推断题的一般思路和解题方法1.思路：思路：反应性质现象特征结论检验2.推断方法：推断方法：（1）根据官能团特性反应作出推理：）根据官能团特性反应作出推理：（2）根据反应后的产物逆向推断：）根据反应后的产物逆向推断：（3）根据有机物衍变关系，经分析）根据有机物衍变关系，经分析 综合并找出突破口进行推断：综合并找出突破口进行推断：（4）根据题给信息，灵活应用相关）根据题给信息，灵活应用相关 知识进行推断知识进行推断.能使溴水、酸性能使溴水、酸性KMnO4溶液溶液褪色褪色的物质含有的物质含有.与与FeCl3溶液作用溶液作用呈紫色呈紫色含有含有.与与Na反应放出反应放出H2含有含有.能能NaHCO3与（与（或或Na2CO3）溶液作用）溶液作用放出放出CO2含有含有.与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，溶液溶液红色变浅红色变浅或水解产生的或水解产生的酸和碱是酸和碱是.与与银银氨氨溶溶液液反反应应产产生生银银镜镜，或或与与新新制制Cu(OH)2作作用用产生红色沉淀产生红色沉淀含有含有2.推断方法：推断方法：（1）根据官能团特性反应作出推理：）根据官能团特性反应作出推理：“C=C”、CC”“OH”、COOH”“酚酚OH”“COOH”（碳原子数较少的）碳原子数较少的）“CHO”“酯酯”例例1 2004大大综综合合(广广西西、广广东东卷卷)30题题下下列列5个个有有机机化化合合物物中中，能能够够发发生生酯酯化化、加加成成和和氧化氧化3种反应的是种反应的是 ()CH2CHCOOH CH2CHCOOCH3 CH2CHCH2OH .CH3 CH2CH2OH CH3 CH(OH)CH2CHO A.B.C.D.答案：答案：C【点题剖析点题剖析】分析点拨分析点拨能够发生酯化是能够发生酯化是“OH”、COOH”、加成是、加成是“C=C”、CC、C=O”和氧化是和氧化是“OH、C=C、CC、C=O”根据物质的性质推断官能团根据物质的性质推断官能团.由醇由醇氧化得醛或酸氧化得醛或酸，可确定可确定OH一定连接在有一定连接在有2个个H原子的碳原子上；由醇原子的碳原子上；由醇氧化得酮氧化得酮，OH一定一定连接在有连接在有1个个H原子的碳原子上；原子的碳原子上；不能被氧化不能被氧化的醇，的醇，OH一定连接在没有一定连接在没有H原子的碳原子上。原子的碳原子上。.由由消去产物消去产物可确定可确定“OH”或或“X”的位置的位置.由由取代产物的种数取代产物的种数可确定碳链结构可确定碳链结构.由由加氢之后碳的骨架加氢之后碳的骨架，可确定，可确定C=C或或 CC的位置的位置2.推断方法：推断方法：（2）根据反应后的产物逆向推断：）根据反应后的产物逆向推断：例例2 2000春春季季(北北京京卷卷)19题题化化合合物物丙丙由由如如下下反反应得到应得到【点题剖析点题剖析】丙的结构简式不可能是丙的结构简式不可能是 A CH3CH2CHBrCH2Br B CH3CH CH2Br 2C CH3CHBrCHBrCH3 D CH3 2CBrCH2Br分析点拨分析点拨根据产物逆向推断：根据产物逆向推断：B CH3CH CH2Br 2中两个溴原子所连接的中两个溴原子所连接的两个碳原子不相邻，无法消去一分子两个碳原子不相邻，无法消去一分子Br2得到烯烃得到烯烃C4H8答案：答案：B2.推断方法：推断方法：（3）根据有机物衍变关系，经分析综合并找）根据有机物衍变关系，经分析综合并找出突破口进行推断：出突破口进行推断：有机物主要衍变关系如下图有机物主要衍变关系如下图有机物衍有机物衍变关系图变关系图 例例3 2003理理综综(天天津津卷卷)30题题根根据据图图示填空示填空【点题剖析点题剖析】CADBEFNaHCO3H2,Ni(催化剂催化剂)Ag(NH3)2+,OHBr2D的碳链的碳链没有支链没有支链H+C4 H6O2F是环状是环状化合物化合物(1)化合物化合物A含有的官能团是含有的官能团是 。(2)1mol A与与2mo H2反应生成反应生成1moE,其反应方程式其反应方程式是是 。(3)与与A具有相同官能团的具有相同官能团的A的同分异构体的结构简的同分异构体的结构简式是式是 。(4)B在酸性条件下与在酸性条件下与Br2反应得到反应得到D,D的结构简式的结构简式是是 。(5)F的结构简式是的结构简式是 ,由由E生成生成F的反应类型是的反应类型是 。分析点拨分析点拨 A能发生加成，能发生加成，1mol A与与2mo H2反应，反应，有碳碳双键；能与有碳碳双键；能与NaHCO3反应，属羧酸，有羧基；反应，属羧酸，有羧基；能发生银镜反应，有醛基。能发生银镜反应，有醛基。A与与H2发生加成得发生加成得E应为应为羟基羧酸，分子内脱水羟基羧酸，分子内脱水形成内酯形成内酯F，F含四含四碳，碳，D无支链，各步反应无碳的无支链，各步反应无碳的增加和减少，故增加和减少，故A、B、C、D、E都为四碳，且都都为四碳，且都是直链的。是直链的。答案：答案：（1）碳碳双键，醛基、羧基）碳碳双键，醛基、羧基（2）OHCCHCHCOOH2H2 （3）（4）（5）NiHOCH2CHCH2COOH或或酯化反应酯化反应；2.推断方法：推断方法：（4）根据题给信息，灵活应用相关知识进行推断：）根据题给信息，灵活应用相关知识进行推断：此类题有时也称为信息给予题，推断时可根据此类题有时也称为信息给予题，推断时可根据试题提供的新信息和新规律，结合学过和记忆中的试题提供的新信息和新规律，结合学过和记忆中的旧知识对试题中的新知识进行类比，分析、推理、旧知识对试题中的新知识进行类比，分析、推理、迁移、演绎或移植、转化、替代、重组，将新信息迁移、演绎或移植、转化、替代、重组，将新信息和旧知识有机地结合形成相应的新的知识网络，再和旧知识有机地结合形成相应的新的知识网络，再结合具体实验现象、数据，综合作出正确合理的推结合具体实验现象、数据，综合作出正确合理的推断。断。例例4 92(全国化学全国化学)34 题题 卤代卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型的烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应。取代反应。其实质是带负电的原子团其实质是带负电的原子团 例如例如OH 等等阴离子阴离子 取代了卤代烃中的卤原子，例如：取代了卤代烃中的卤原子，例如：CH3CH2CH2BrOH 或或NaOH CH3CH2CH2OHBr NaBr 写出下列反应的化学方程式：写出下列反应的化学方程式：1 溴乙烷与溴乙烷与NaHS反应：反应：。2 碘甲烷跟碘甲烷跟CH3COONa反应：反应：。3 由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚 CH3OCH2CH3：。【点题剖析点题剖析】分析点拨分析点拨 理解信息理解信息:带负电的带负电的OH 取代了卤原子，取代了卤原子，类推到其它阴离子类推到其它阴离子HS 、CH3COO 、C2H5O 不写离子，写化学式的正确表达也可。不写离子，写化学式的正确表达也可。答案答案：1 C2H5BrHS C2H5 SH+Br 2 CH3ICH3COO CH3COOCH3 I 3 2C2H5OH2Na 2C2H5O 2Na+H2 C2H5O CH3I CH3OC2H5I 解推断题的关键是：解推断题的关键是：抓住问题的突破口，即抓住特征条件（即特殊抓住问题的突破口，即抓住特征条件（即特殊性质或特征反应性质或特征反应，按照已知条件建立的知识结构，按照已知条件建立的知识结构，顺藤摸瓜，问题就会迎刃而解。顺藤摸瓜，问题就会迎刃而解。小结：小结：有机物间的转变，实质上就是官能团的转变，有机物间的转变，实质上就是官能团的转变，因而有机物推断理应依据官能团的性质、相互转变因而有机物推断理应依据官能团的性质、相互转变关系的知识，结合具体实验现象、数据在分析，综关系的知识，结合具体实验现象、数据在分析，综合作出正确合理的推断。合作出正确合理的推断。二二.有机合成题的基本要求和基本思路：有机合成题的基本要求和基本思路：1.基本要求：基本要求：原理正确、原料价廉。原理正确、原料价廉。途径简捷、便于操作。途径简捷、便于操作。条件适宜、易于分离条件适宜、易于分离2.基本思路：基本思路：有无碳链的增长或缩短？有无有无碳链的增长或缩短？有无成环或开环？成环或开环？引入了什么官能团？是否要引入了什么官能团？是否要注意官能团的保护？注意官能团的保护？题中的信息可能是成为物质转题中的信息可能是成为物质转化中的重要一环，因而要认真分析信息中牵涉到哪化中的重要一环，因而要认真分析信息中牵涉到哪些官能团（或碳链的结构）与原料、产品或中间产些官能团（或碳链的结构）与原料、产品或中间产物之间的联系。物之间的联系。可以由原料正向推导产物，也可以由原料正向推导产物，也可从产物逆向推导出原料，也可从中间产物出发向可从产物逆向推导出原料，也可从中间产物出发向两侧推导。两侧推导。分析碳链的变化：分析碳链的变化：分析官能团的改变：分析官能团的改变：读通读懂信息：读通读懂信息：推导方式选择：推导方式选择：苯苯氯苯氯苯苯酚苯酚CH2=CH2CH2(X)CH2(X)二元醇二元醇二元醛二元醛二元羧酸二元羧酸酯酯RCH2=CH2卤代烃卤代烃一元醇一元醇一元醛一元醛一元羧酸一元羧酸酯酯环酯环酯缩合酯缩合酯链酯链酯3.有机合成路线的选择有机合成路线的选择、一元合成路线、一元合成路线HX、二元合成路线二元合成路线、芳香化合物的合成路线、芳香化合物的合成路线甲苯甲苯氯甲苯氯甲苯苯甲醇苯甲醇苯甲醛苯甲醛苯甲酸苯甲酸苯甲酸酯苯甲酸酯4.合成方法：合成方法：从已知原料入手从已知原料入手找出中间产物找出中间产物推向目标合成物推向目标合成物正向合成法：正向合成法：【点题剖析点题剖析】例例5 2004理理综综(广广东东卷卷)23题题根根据据下下面面的的反反应路线及所给信息填空。应路线及所给信息填空。（1）A的结构简式是的结构简式是，名称是，名称是 。（2）的反应类型是的反应类型是，的反应类型是的反应类型是 。（3）反应）反应的化学方程式是的化学方程式是 环环己己烯烯与与卤卤素素单单质质Br2发发生生加加成成反反应应得得B（1，2二二溴溴环环己己烷烷），1，2二溴环己烷发生消去反应得环己二烯。二溴环己烷发生消去反应得环己二烯。加成反应加成反应答案答案：分析点拨分析点拨：根据题意，根据题意，用顺推法进行思考用顺推法进行思考。最终产物是环己二烯，它由最终产物是环己二烯，它由A（环己烷）与环己烷）与Cl2发生发生取代反应得一氯环己烷，一氯环己烷发生消去反应取代反应得一氯环己烷，一氯环己烷发生消去反应得环己烯得环己烯 （烯烃是一元衍生物向二元衍生物过渡的烯烃是一元衍生物向二元衍生物过渡的桥梁，是制备二元衍生物的最佳途径，通过它由一桥梁，是制备二元衍生物的最佳途径，通过它由一个双键再变化为两个双键个双键再变化为两个双键），），环已烷环已烷（1）取代反应取代反应（2）（4）解题方法：）解题方法：逆向合成法：逆向合成法：从产品有机物入手从产品有机物入手找出中间产物找出中间产物推向已知原料推向已知原料例例6 2000化化学学(天天津津江江西西卷卷)28题题 有有以以下下一系列反应，终产物为草酸。一系列反应，终产物为草酸。已已知知B的的相相对对分分子子质质量量比比A的的大大79，请请推推测测用用字字母母代表的化合物的结构式。代表的化合物的结构式。C是是_，F是是_。【点题剖析点题剖析】已知目标合成产物草酸，故已知目标合成产物草酸，故采用逆向采用逆向合成法合成法。分析点拨分析点拨：乙二酸乙二酸乙二醛乙二醛(F)乙二醇乙二醇(E)二溴乙烷二溴乙烷(D)乙烯乙烯(C)溴乙烷溴乙烷(B)乙烷乙烷(A)F：答案答案：C：CH2CH2 先先认认真真分分析析题题中中的的信信息息牵牵涉涉到到哪哪些些官官能能团团（或或碳碳链链的的结结构构），与与原原料料、产产品品或或中中间间产产物物之之间间的的联联系系，再再联联系系所所学学知知识识加加以以连连结结，最最后后理理清清思思路路一一步步扣一环，由原料到中间产物再到产品。扣一环，由原料到中间产物再到产品。有机合成题的解题关键：有机合成题的解题关键：小结：小结：解答有机物合成题时，首先要正确判断合成的解答有机物合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物，带有何官能团，然后结有机物属于哪一类有机物，带有何官能团，然后结合所学过的知识或题给信息，寻找官能团的引入、合所学过的知识或题给信息，寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机物的关键和突破口物的关键和突破口。1.2004化化学学(上上海海卷卷)28题题 人人们们对苯的认识有一个不断深化的过程。对苯的认识有一个不断深化的过程。028 （1）1834年年德德国国科科学学家家米米希希尔尔里里希希，通通过过蒸蒸馏馏安安息息香香酸酸（）和和石石灰灰的的混混合合物物得得到到液液体体，命命名名为为苯苯，写写出出苯苯甲甲酸酸钠钠与与碱碱石石灰灰共共热热生生成成苯苯的的化化学方程式学方程式 .（2）由由于于苯苯的的含含碳碳量量与与乙乙炔炔相相同同，人人们们认认为为它它是是一一种种不不饱饱和和烃烃，写写出出C6H6的的一一种种含含叁叁键键且且无无支支链链烃的结构简式链链烃的结构简式 。苯苯不不能能使使溴溴水水褪褪色色，性性质质类类似似烷烷烃烃，任任写写一一个个苯苯发生取代反应的化学方程式发生取代反应的化学方程式 【考题精练考题精练】（3）烷烃中脱水）烷烃中脱水2 mol氢原子形成氢原子形成1 mol双键要吸双键要吸热，但热，但1，3环己二烯（环己二烯（）脱去）脱去2 mol氢原子变氢原子变成苯却放热，可推断苯比成苯却放热，可推断苯比1，3环己二烯环己二烯 ,（填稳定或不稳定）。（填稳定或不稳定）。（4）1866年凯库勒（下图）提出了苯的单、双键年凯库勒（下图）提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列 事实（填入编号）事实（填入编号）.a.苯不能使溴水褪色苯不能使溴水褪色 b.苯能与苯能与H2发生加成反应发生加成反应c.溴苯没有同分异构体溴苯没有同分异构体 d.邻二溴苯只有一种邻二溴苯只有一种 （5）现代化学认为苯分子碳碳之间的键是）现代化学认为苯分子碳碳之间的键是 .（5）介于单键和双键之间的特殊的键介于单键和双键之间的特殊的键（或其它合理答案）（或其它合理答案）答案答案：（1）（2）（3）稳定）稳定（4）a d（或其它合理答案）（或其它合理答案）2.2000化化学学(上上海海卷卷)31题题 化化合合物物A是是最最早早发发现现酸酸牛牛奶奶中中，它它是是人人体体内内糖糖代代谢谢的的中中间间体体，可可由由马马铃铃薯薯、玉玉米米淀淀粉粉等等发发酵酵制制得得，A的的钙钙盐盐是是人人们们喜喜爱爱的的补补钙钙剂剂之之一一。A在在某某种种催催化化剂剂的的存存在在下下进进行行氧氧化化，其其产产物物不不能能发发生生银银镜镜反反应应。在在浓浓硫硫酸酸存在下，存在下，A可发生如下图所示的反应。可发生如下图所示的反应。试写出：试写出：化合物的结构简式：化合物的结构简式：A B D .化学方程式：化学方程式：A E A F .反应类型：反应类型：A E A F .【考题精练考题精练】答案答案：D、A、B、A EA F消去（或脱水）消去（或脱水）酯化酯化(或分子间脱水或分子间脱水)3.2004理理综综(江江苏苏卷卷)24题题 环环己己烯烯可可以以通通过过丁丁二二烯烯与乙烯发生环化加成反应得到：与乙烯发生环化加成反应得到：实实验验证证明明，下下列列反反应应中中反反应应物物分分子子的的环环外外双双键键比比环环内双键更容易被氧化：内双键更容易被氧化：【考题精练考题精练】现现仅仅以以丁丁二二烯烯为为有有机机原原料料，无无机机试试剂剂任任选选，按按下列途径合成甲基环己烷：下列途径合成甲基环己烷：请按要求填空：请按要求填空：1 A的结构简式是的结构简式是 ；B的结构简式是的结构简式是 。2 写出下列反应的化学方程式和反应类型：写出下列反应的化学方程式和反应类型：反应反应 ，反应类型，反应类型 。反应反应 ，反应类型，反应类型 。答案：答案：
