普通化学普通化学(52).pdf
10-1配位化合物基本概念配位化合物基本概念一、配位化合物的含义、配位化合物的含义现在通过下面的两个实验来说明配位化合物的特点:现在通过下面的两个实验来说明配位化合物的特点:CuSO4溶液溶液加入加入NaOH 蓝色的蓝色的Cu(OH)2沉淀沉淀加入加入BaCl2BaSO4白色沉淀白色沉淀加入加入BaCl2BaSO4白色沉淀白色沉淀加过量氨水加过量氨水 既无既无Cu(OH)2淡蓝色沉淀淡蓝色沉淀也无也无NH3逸出逸出经实验证实,氨水与经实验证实,氨水与CuSO4生成的深兰色物质为生成的深兰色物质为Cu(NH3)4SO4CuSO4溶液溶液由可以由可以给出孤对电子给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的分子或多个不定域电子的一定数目的分子或离子或离子(称为称为配体配体),和具有,和具有接受孤对电子接受孤对电子或不定域电子的空位或不定域电子的空位的原子或离子的原子或离子(中心原子或离子中心原子或离子),按一定的组成和空间构型所,按一定的组成和空间构型所形成的化合物叫配离子或形成的化合物叫配离子或配合物配合物。Cu (NH3)4 SO4,K3 Fe (CN)6中心离子中心离子 配位体配位体 配位数配位数中心离子中心离子 配位体配位体 配位数配位数内界内界外界外界外界外界内界内界配位化合物配位化合物配位化合物配位化合物内界和外界之间是以离子键结合的。内界和外界之间是以离子键结合的。作为内界的配位单元(配离子)书写时放在方括号以内,作为内界的配位单元(配离子)书写时放在方括号以内,而外界离子则写在括号外面而外界离子则写在括号外面。1、中心离子:也称配位化合物的形成体、中心离子:也称配位化合物的形成体,一般是一般是1.金属阳离子金属阳离子,特别是过渡金属离子特别是过渡金属离子如如Cu(NH3)42+、Ag(NH3)2+中的中的Cu2+和和Ag+2.少数高氧化态的非金属离子也能作为配位化合物的形成体少数高氧化态的非金属离子也能作为配位化合物的形成体如如SiF62-中的中的Si4+等,等,二、配位化合物的组成二、配位化合物的组成2、配位体和配位原子配位体和配位原子配位体可以是中性分子,也可以是离子。配位体可以是中性分子,也可以是离子。如如NH3、H2O、OH、SCN、CN 等。等。配体提供孤对电子与中心离子配位。直接与中心离子结合的配体提供孤对电子与中心离子配位。直接与中心离子结合的原子称为原子称为配位原子配位原子。分类:分类:只含一个配位原子的配位体,叫做只含一个配位原子的配位体,叫做单基配位体单基配位体(或称单齿配位体或称单齿配位体)如如CO、NH3、H2O、CN、X等;等;含有多个配位原子的配位体叫做含有多个配位原子的配位体叫做多基配位体多基配位体(或称多齿配位体)(或称多齿配位体)如乙二胺(简写为如乙二胺(简写为en)、草酸根、乙二胺四乙酸根)、草酸根、乙二胺四乙酸根(EDTA)离子等。)离子等。中心离子有空轨道,配位体则有孤对电子中心离子有空轨道,配位体则有孤对电子。3.中性原子做配位化合物的形成体的中性原子做配位化合物的形成体的,如如Ni(CO)4,Fe(CO)5中的中的Ni和和Fe都是中性的原子。作为配位化合物的形成体。都是中性的原子。作为配位化合物的形成体。乙二胺配合物的结构乙二胺配合物的结构草酸盐结构草酸盐结构3.配位数配位数中心离子的中心离子的配位数配位数,是指直接与之相配合的配位原子的数目。,是指直接与之相配合的配位原子的数目。配位体是配位体是单基单基的,则配位数等于配位体的数目。的,则配位数等于配位体的数目。如如Ag(NH3)2+中,中,Ag的配位数为的配位数为2,在在Pt(NH3)2Cl2中,中,Pt2+的配位数为的配位数为4。配位体是配位体是多基多基的,配位数就不等于配位体数的,配位数就不等于配位体数。如如Co(en)33+中,中,Co3+的配位数的配位数=32=6。配位数一般为配位数一般为2,4,6,8等,其中最常见的是等,其中最常见的是4和和6。