普通化学第九章课后习题解答.pdf

第九章第九章配位化合物参考答案配位化合物参考答案P P1081091081092、解解：依依题题意意，有有：Ag(NH3)2 2H2O2NH3H2O Ag初始：初始：0.10.11.01.00.00.0平衡时：平衡时：0.1-x0.1-x1.0+2x1.0+2xx xNH3H2O2Ag1KAg(NH3)K2f Ag(NH3)2因为因为 c(Ag(NHc(Ag(NH3 3)2 2 )/K)/K500500，且（，且（NHNH3 3 H H2 2O=1.0O=1.0 很大，很大，所所以以0.1-x0.1-x0.10.1，1.0+2x1.0+2x 1.01.01.0 x170.11.710Ag x 5.88109CN2Ag1同同理理：KAg(CN)K2f Ag(CN)21.0 y1210.11.010Ag y 1.01022由由计计算算可可知知，对对于于同同类类配配合合物物，配配合合物物的的稳稳定定常常数数越越大大，离离解解出出的的金金属属离离子子浓浓度度越越低低。4 4、解解：依依题题意意，有有：AgBr(s)2NH3H2OBr 2H2O Ag(NH3)2平衡时：平衡时：x x(1/187.77)/0.1(1/187.77)/0.1(1/187.77)/0.1(1/187.77)/0.1BrAg(NH3)2K KKSPAgBr2f Ag(NH3)2NH3NH3 x BrAg(NH3)2KSPAgBrKf Ag(NH)3 2(10/187.77)218.26(mol/L)1375.0101.71011000)18.37(mol/L)1.0mol/L 氨水c(NH3H2O)18.26 2(187.77100故：Ag Br 不能溶解在1.0mol/L100ml 氨水中.。1同理：CN y BrAg(CN)2KSPAgBrKf Ag(CN)2(10/187.77)26 2.381013215.0101.01011000c(CN)2.38106 2()0.106(mol/L)1.0mol/LKCN187.77100故：Ag Br 能溶解在1.0mol/L 100mlKCN 溶液中.。6 6、解解：依依题题意意有有：NH3 H2ONH4OH初始：初始：0.10.10.10.10.00.0平衡时：平衡时：0.1-x0.1-x0.1+x0.1+xx x 500,且且c(NH4)0.10c(NH3)/Kb0.1-x0.1-x0.1+x0.1+x0.10.1NH4OH0.1 xKb(NH3)NH30.1(NH3)1.77105OH KbZn(NH3)24Zn2 4NH3初始：初始：0.100.100.00.00.100.10平衡：平衡：0.100.10-y-yy y0.10+4y0.10+4yZn2NH341KZn(NH3)2K4f Zn(NH3)4219 2.01085.010c(Zn(NH3)42)/K 500,离解的离解的Zn(NH3)24可忽略，可忽略，0.10-0.10-y y0.100.10，0.10+4y0.10+4y0.100.10y(0.10)4 2.01090.010Zn2 y 2.0106QC Zn2OH2 2.0106(1.77105)2=6.27=6.27101016162Zn(OH)2 1.21017QC KSP有有ZnZn（OHOH）2 2沉沉淀淀生生成成.。2 2）有）有 ZnZn（OHOH）2 2沉淀生成，则此时溶液中的沉淀生成，则此时溶液中的ZnZn2+2+由由 ZnZn（OHOH）2 2沉淀溶解平沉淀溶解平衡计算衡计算ZnZn（OHOH）2 2ZnZn2+2+2OH2OH-平衡浓度平衡浓度ZnZn2+2+1.771.77 1010-5-5（缓冲体系，缓冲体系，pHpH 相对稳定）相对稳定）ZnZn2+2+OHOH-2 2=K Kspsp=1.21.2 1010-17-171.21017Zn 3.83108(molL1)52(1.7710)2Q QC C=Zn=Zn2+2+.S.S2-2-=3.38=3.38 1010-8-8 0.01=3.380.01=3.38 1010-10-10 K K sp sp，ZnSZnS也有也有 ZnSZnS 沉淀生成。沉淀生成。9 9、解解：依依题题意意，有有：Ag(CN)2Ag 2CN平衡时：平衡时：0.100.10 x x0.100.10AgCN21K1.01021Ag(CN)2Kf(Ag(CN)2x(0.10)21.010210.10Ag x 1.01020Qc AgI 1.010200.11.01021AgI 8.31017QC KSP没有没有AgIAgI 沉沉淀淀生生成成。10、已知：Cu2+2eCu(NH3)42+2eCuCu2/Cu=0.34VCu+4NH3Cu(NH3)42+/Cu=0.4090.409V试求 Cu(NH3)42的K稳。解：根据：Cu(NH3)42/Cu(Cu2/Cu)(Cu2/Cu)0.0591lgCu2Cu2 4NH3Cu(NH3)243Cu(NH3)24KfCu2NH34依题意有：Cu(NH3)24 NH3 1.0mol/LCu2 1Kf（稳）1Kf稳）Cu(NH3)42/Cu(Cu2/Cu)0.0591lg1Kf（稳）0.409 0.34 0.0591lgK稳=4.71012（课本的课本的 K K稳稳为为 4.84.810101212）11、查表计算FeF63-/Fe2+。解：依题意，有：解：依题意，有：FeF63 Fe2 F 1.0mo l/LFe3 6F FeF633FeF16平衡时：平衡时：Fe 6KKfF f3316查表得：查表得：(Fe3/Fe2)0.770Kf(FeF6)1.010根据：根据：(FeF63/Fe)(Fe3/Fe2)(Fe3/Fe2)0.0591lgFe3(FeF63/Fe)(Fe3/Fe2)0.0591lg 0.770 0.0591lg=-0.176(V)=-0.176(V)13、试 计 算25 时 的Co(NHK稳Co(NH33)62/Co(NH3)613Kf(FeF)61161.010（已 知Co1.80V、3/Co233)61.01035、K2稳Co(NH3)61.0105）2解：依题意，有：依题意，有：Co(NH3)36 Co(NH3)6 NH3 1.0mol/L4Co3 6NH3 Co(NH3)63Co(NH3)316Co Kf Co(NH)3NH36Kf Co(NH33 633)6Co2 6NH3 Co(NH3)622Co(NH3)61Co Kf Co(NH)2NH36Kf Co(NH23 63)6223根据：根据：(Co(NH3)3/Co2)6/Co(NH3)6)(Co3Co(Co/Co)0.0591lgCo23211.80 0.0591lg(KfCo(NH1KfCo(NH33)6)3)62=1.800.0591lgKfCo(NHKf(Co(NH3)6233)651.010=1.80 0.0591lg 0.027(V)1.01035第十章第十章胶体溶液参考答案胶体溶液参考答案P P2242272242271 1、试比较 MgSO4、K3Fe(CN)6和 A1C13三种电解质在下列两种情况中聚沉值的大小顺序。0.001mo1L-1AgNO3溶液与 0.01molL-1KBr 溶液等体积混合制成 AgBr溶胶。0.01mo1L-1AgNO3溶液与 0.001m01L-1KBr 等体积混合制成 AgBr 溶胶。解：解：聚沉值聚沉值-是指能使溶胶产生完全沉淀时所需要电解质是指能使溶胶产生完全沉淀时所需要电解质（沉淀剂）（沉淀剂）的最小用量。的最小用量。聚沉值越大，聚沉值越大，该电解质的聚沉能力越低，聚沉值越小，该电解质的聚沉能力越大。该电解质的聚沉能力越低，聚沉值越小，该电解质的聚沉能力越大。总的来说，对溶胶起作用的都是与胶粒带相反电荷的离子，且与其所带电荷的多少有关。总的来说，对溶胶起作用的都是与胶粒带相反电荷的离子，且与其所带电荷的多少有关。一般的，相同浓度的电解质，与胶粒电位离子带相反电荷的离子所带的电荷数越高，其聚沉一般的，相同浓度的电解质，与胶粒电位离子带相反电荷的离子所带的电荷数越高，其聚沉值越小，对溶胶的聚沉作用越大。对于带有相同电荷的离子，随着离子的半径减小，其聚沉值越小，对溶胶的聚沉作用越大。对于带有相同电荷的离子，随着离子的半径减小，其聚沉5能力就会减弱。能力就会减弱。KBrKBr 过量，制得的过量，制得的 AgBrAgBr 溶胶为负溶胶，对其产生聚沉的是阳离子，溶胶为负溶胶，对其产生聚沉的是阳离子，电荷数：电荷数：A1A13+3+MgMg2+2+K K+聚沉值：聚沉值：K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 MgSO MgSO4 4 A1Cl A1Cl3 3AgNOAgNO3 3过量，制得的过量，制得的 AgBrAgBr 溶胶为正溶胶，对其产生聚沉的是阴离子，溶胶为正溶胶，对其产生聚沉的是阴离子，电荷数：电荷数：Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-SO SO4 42-2-Cl Cl-聚沉值：聚沉值：K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 MgSO MgSO4 4 A1Cl A1Cl3 36 6、硫化砷溶胶是通过将硫化氢气体通到 H3AsO3溶液中制备得到：2H3AsO33H2S As2S3 6H2O请写出该溶胶的团结构式解：解：As2S3mnHS(n x)Hx xH7 7、给定 AgI 溶胶体系，经测定聚沉值（mmolL-1）：NaCl 51.0MgCl2 0.717AlCl30.093，由此推知该 AgI 溶胶的胶团结构是（D D）。A AAgImnI(n x)AgxnAgB BAgImnAg(n x)NO3xnNO3CAgBrmnBr(n x)KxnKDAgImnI(n x)Kx xK解：选解：选 D D。l M g C2l A l C3l，聚沉能力：，聚沉能力：N a C l M g C2l A l C3l依题意：聚沉值：依题意：聚沉值：N a C，可，可推知，该溶胶是负溶胶。故应选：推知，该溶胶是负溶胶。故应选：D DAgImnI(n xx xK)K8 8、由 100 毫升 0.05 molL-1的 AgNO3溶液和 100 毫升 0.04 molL-1的 KI 溶液制备AgI 溶胶，胶团结构是（C C）。A AAgIm(n x)Agx xNO3B BAgImnI(n x)Kx xKC CAgImnAg(n x)NO3x xNO3D DAgImnAg(n x)Ix xI0.051000.04100Ag 0.025(mol/l)，I 0.020(mol/l)，解：解：选选 C C。混合后：混合后：200200故混合后故混合后Ag过量，电位离子为过量，电位离子为Ag，反离子为，反离子为NO3。胶团结构为：。胶团结构为：(AgI)mnAg(n x)NO3xxNO3，故应选，故应选 C C。9 9、碘化银负胶的胶团结构式可表示为（A A）。6A AAgIm xI(x y)Ky yKB.B.AgIm xNO3(x y)Ky yKC.C.AgIm xI(x y)Agy yAgD.D.AgIm xNO3(x y)Agy yAg解：选解：选 A A。碘化银负溶胶是由。碘化银负溶胶是由AgNO3与与KI反应，且反应，且KI过量制备得来的，电位离子过量制备得来的，电位离子为为I，反离子为反离子为K离子，离子，胶团结构式可表示为胶团结构式可表示为(AgI)mxI(x y)Ky yK。所以应选所以应选 A A。1010、由 25 毫升 0.008 molL-1的 AgNO3溶液和等体积的 0.01 molL-1的 KBr 溶液制备 AgBr 溶胶，该溶胶的胶团结构式是（D D）。A AAgBrmnAg(n x)NO3x xNO3B BAgBrmnAg(n x)Brx xBrC CAgBrmnBr(n x)Agx xAgD DAgBrmnBr(n x)Kx xK解：解：选选 D D。混合后：混合后：Ag0.008250.0125 0.004(mol/L)，Br 0.005(mol/l)5050可知：可知：Br过量，电位离子为过量，电位离子为Br，反离子为，反离子为K，胶团结构为：，胶团结构为：(AgBr)mnBr(n x)KxxK故应选故应选 D D、(AgBr)mnBr(n x)KxxK。1212、用 25 毫升 0.001 molL-1的 AgNO3溶液和 15 毫升 0.002 molL-1的 KI 溶液制得 AgI 溶胶，其聚沉值最小的电解质是（A A）。A.Al2(SO4)3B.Na2SO4C.KClD.K3PO40.00125解：选解：选 A A。混合后：。混合后：Ag 6.25104(mol/l)，25150.00215I 7.5104(mol/l)2515根据：根据：Ag I AgI有有nAg/nI1/1故故KI过量，电位离子为过量，电位离子为I，反离子为，反离子为K离子。离子。此时胶团结构为：此时胶团结构为：(AgI)mnI(n x)KxxK，为负溶胶。对其起作用的是电，为负溶胶。对其起作用的是电解解 质质 中中 的的 正正 离离 子子。且且 离离 子子 的的 电电 荷荷 数数 越越 高高，聚聚 沉沉 值值 越越 小小。因因 电电 荷荷 数数Al3 K Na，故聚沉值最小的是，故聚沉值最小的是Al2(SO4)3，所以应选，所以应选 A.A.71313、用不同电解质使某溶胶聚沉，测得其聚沉值（mmolL-1）为：NaCl 51.0Na2SO4100MgCl2 0.72AlCl3 0.093，说明这种溶胶的胶粒（C C）。A.不带电荷B.带正电荷C.带负电荷D.一部分带正电荷，另一部分带负电荷解：选解：选 C C。因聚沉值：。因聚沉值：Na2SO4 NaCl MgCl2 AlCl3，可推知，该溶胶产生聚沉，可推知，该溶胶产生聚沉时与电解质中的阳离，所以应选时与电解质中的阳离，所以应选 C.C.1414、对碘化银正胶聚沉值最小的是（B B）。A.KClB.K3Fe(CN)6C.K2SO4D.AlCl3解解：选选 B B。因为因为 对正对正 溶溶胶起胶起 作用作用 的的离子是离子是 电电解质解质 中的中的 阴阴离子。离子。而而电荷电荷 数：数：2Fe(CN)63 SO4 Cl，故应选，故应选 B.B.1515、往 Sb2S3胶体溶液中加入等浓度下列物质溶液，使该溶胶凝结最快的是（C C）。A.NaNO3B.Mg(NO3)2C.Al(NO3)3D.NH4NO3解：解：选选 C C。因 Sb2S3的制备是在含有 Sb3+的溶液中通入过量的H2S，所制得的溶胶为负溶胶，故对其起聚沉作用的是电解质中的阳离子，且离子的电荷数越高，聚沉能力越大，用量越少，聚沉值就越小，溶胶就最先聚沉。因电荷数：Al3 Mg2 NH4 Na，故应选C.Al(NO3)31616、往 As2S3胶体溶液中加入等浓度下列电解质溶液，使溶胶最先变混浊的是（D D）。A.NaNO3B.CaCl2C.MgSO4D.AlCl3解：解：选选 D D。因因As2S3的制备是在含有的制备是在含有As3的溶液中通入过量的的溶液中通入过量的H2S，所制得的溶胶，所制得的溶胶为负溶胶，为负溶胶，故对其起聚沉作用的是电解质中的阳离子，故对其起聚沉作用的是电解质中的阳离子，且离子的电荷数越高，且离子的电荷数越高，聚沉能力越大，用量越少，聚沉值就越小，溶胶就最先聚沉。因电荷数：聚沉能力越大，用量越少，聚沉值就越小，溶胶就最先聚沉。因电荷数：Al3 Ca2 Mg2 K，故应选，故应选D.AlClD.AlCl3 31717、将未知用量的 AgNO3溶液和 KI 溶液混合制的溶胶进行电渗实验，结果正极一端液面上升，由此可推测：制胶过程中（D D）。A.KI 过量B.溶液中溶剂过量C.AgNO3和 KI 等量D.AgNO3过量解：根据电渗实验，可知液体但负电，胶粒带正电。电位离子为解：根据电渗实验，可知液体但负电，胶粒带正电。电位离子为AgAg+，故，故 AgNOAgNO3 3过量，所以选过量，所以选 D D、AgNOAgNO3 3过量。过量。1818、Fe(OH)3溶胶在电场作用下，向负极移动的是（）。A.胶核B.胶粒C.胶团D.反离子解：解：选选 B B 因制备因制备Fe(OH)3溶胶的反应为：溶胶的反应为：Fe3H2OFe(OH)33H，Fe(OH)3 H FeO 2H2O38电位离子为电位离子为FeO，故，故Fe(OH)3溶胶为正溶胶，胶粒所带的电荷为正电荷，溶胶为正溶胶，胶粒所带的电荷为正电荷，在电场作用下，向负极移动的是胶粒。应选：在电场作用下，向负极移动的是胶粒。应选：B.B.胶粒胶粒1919、在 AgNO3溶液中，滴加少量的KBr 溶液，制成 AgBr 溶胶，其聚沉能力最大的电解质是（D D）。A.KClB.Al2(SO4)3C.MgSO4D.Na3PO4解：解：选选 D D。依题意：依题意：AgNO3过量，过量，AgBr溶胶为正溶胶。对其起作用的应为电解质溶胶为正溶胶。对其起作用的应为电解质323 SO4 Cl，聚沉能力最大的是，聚沉能力最大的是PO4中的阴离子。因电荷数：中的阴离子。因电荷数：PO3离子，离子，故应选：故应选：D.NaD.Na3 3POPO4 42020、在AgNO3溶液中，滴加过量的KBr 溶液，制成 AgBr 溶胶，对其聚沉能力最大的电解质是（B B）。A.KClB.Al2(SO4)3C.MgSO4D.Na3PO4解：解：选选 B B。依题意：依题意：KBr过量，过量，AgBr溶胶为负溶胶。对其起作用的应为电解质中溶胶为负溶胶。对其起作用的应为电解质中的阳离子。因电荷数：的阳离子。因电荷数：Al3 Mg2 K Na，聚沉能力最大的是，聚沉能力最大的是Al3离子，离子，所以选所以选B.AlB.Al2 2(SO(SO4 4)3 32121、在 AgNO3溶液中，滴加少量的KBr 溶液，制成 AgBr 溶胶，对其聚沉值最大的电解质是（A A）。A.KClB.Al2(SO4)3C.MgSO4D.Na3PO4解：解：选选 A A。依题意：依题意：AgNO3过量，过量，AgBr溶胶为正溶胶。对其起作用的应为电解质溶胶为正溶胶。对其起作用的应为电解质32 SO4 Cl，聚沉能力最小的是，聚沉能力最小的是ClCl-离子，故离子，故中的阴离子。因电荷数：中的阴离子。因电荷数：PO3聚沉值最大应选：聚沉值最大应选：A.KClA.KCl2222、向 Br2H2O 体系加入活性炭，优先被吸附的是（B B）。A.H2OB.Br2C.Br2+H2OD.I2解：选解：选 B B。优先吸附的是。优先吸附的是 BrBr2 2因为因为 BrBr2 2-H-H2 2O O 体系中，存在着大量的体系中，存在着大量的 BrBr2 2分子，分子，而而 BrBr2 2和和 C C 又都是非极性的物质，根据相似相吸原则，故又都是非极性的物质，根据相似相吸原则，故 BrBr2 2被优先吸附。应被优先吸附。应选选 B.B.2323、在离子交换吸附中，交换能力最强的是（D D）。2+A.BeB.NaC.LiD.Ca2+解：选解：选D D。根据离子的交换吸附：。根据离子的交换吸附：(1)(1)离子的电荷数越高，交换能力越强。离子的电荷数越高，交换能力越强。(2)(2)带相同带相同电荷的离子，离子的半径越大，其水化作用越小，交换能力越强。电荷数电荷的离子，离子的半径越大，其水化作用越小，交换能力越强。电荷数9Be2 Ca2 Li Na，离子半径：，离子半径：rBe2 rCa2；rLi rNa，故交换能力为：，故交换能力为：Ca Be2 Na Li，所以应选择，所以应选择 D.CaD.Ca2+2+2424、As2S3溶胶的反应为：2H3AsO3+3H2S(过量)=As2S3(溶胶)+6H2O，则 As2S3胶核优先吸附溶液中的（B B）。A.H2SB.HS-C.S2-D.H2O解：选解：选 B B。因。因H2S过量，故有：过量，故有：H2SHS H，HSH S2，因以第一，因以第一步离解为主，溶液中存在与步离解为主，溶液中存在与As2S3结构相似的电位离子结构相似的电位离子HS，故它优先吸附，故它优先吸附HS离子，所以应选离子，所以应选 B B、HS。10