黄酮类化合物的理化性质及颜色反应ppt课件.ppt
黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质及颜色反应的理化性质及颜色反应 一、物理性质一、物理性质 1.多多为为结结晶晶性性固固体体，少少为为（如如黄黄酮酮苷苷类类）无无定定形粉末。形粉末。2.旋旋光光性性：游游离离苷苷元元中中，除除二二氢氢黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮醇醇、黄黄烷烷、黄黄烷烷醇醇及及双双黄黄酮酮有有旋旋光光外外，其其余余无无旋光性。旋光性。苷苷类类由由于于结结构构中中引引入入糖糖的的分分子子，均均有有旋旋光光性，且多为左旋。性，且多为左旋。3.颜色颜色：与与分子中是否存在交叉共轭体系分子中是否存在交叉共轭体系 助色团的数目助色团的数目 取取代代基基的的位位置置有有关。关。色色原原酮酮部部分分原原本本无无色色，但但在在2位位引引入入苯苯环环后后，即即形形成成交交叉叉共共轭轭体体系系，且且通通过过电电子子的的转转移移，重重排排，使共轭链延长，而表现出颜色。使共轭链延长，而表现出颜色。黄酮、黄酮醇及苷类黄酮、黄酮醇及苷类 灰黄灰黄-黄色黄色 查查耳耳酮酮 黄黄-橙黄色橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇二氢黄酮、二氢黄酮醇 无色无色 异异黄黄酮酮 微微黄色黄色 其其中中，黄黄酮酮、黄黄酮酮醇醇及及苷苷类类、查查耳耳酮酮等等因因分分子子中中存存在在交交叉叉共共轭轭体体系系，在在7,4位位引引入入-OH,OCH3等等供供电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色加深。电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色加深。花色苷及其苷元的颜色随花色苷及其苷元的颜色随pH的不同而改变：的不同而改变：呈现呈现红（红（pH8.5）二、溶解度二、溶解度 游游离离苷苷元元难难溶溶或或不不溶溶于于水水，易易溶溶于于MeOH,EtOH,EtOAc,Et2O 黄黄酮酮、黄黄酮酮醇醇及及查查耳耳酮酮是是平平面面型型分分子子，分分子子堆堆砌砌紧紧密密，分分子间引力较大，更难溶于水。子间引力较大，更难溶于水。二二氢氢黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮醇醇是是非非平平面面型型分分子子，分分子子排排列列不不紧紧密密，分子间引力降低，对水的溶解度较大。分子间引力降低，对水的溶解度较大。花花色色苷苷元元（花花青青素素）类类虽虽系系平平面面型型分分子子，但但因因以以离离子子形形式式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。黄黄酮酮苷苷元元引引入入羟羟基基越越多多，水水溶溶性性越越强强，羟羟基基甲甲基基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。如如一一般般黄黄酮酮类类化化合合物物不不溶溶于于石石油油醚醚中中，可可与与脂脂溶溶性性杂杂质质分分开开，但但川川陈陈皮皮素素（5,6,7,8,3,4-六六甲甲氧基黄酮）却可溶于石油醚。氧基黄酮）却可溶于石油醚。黄黄酮酮类类化化合合物物的的羟羟基基苷苷化化后后，水水溶溶性性相相应应增增大，而在有机溶剂中的溶解度相应减小。大，而在有机溶剂中的溶解度相应减小。黄黄酮酮苷苷一一般般易易溶溶于于H2O,MeOH,EtOH等等，难难溶溶或不溶于苯，氯仿等。或不溶于苯，氯仿等。三、酸碱性三、酸碱性 1.酸性酸性 黄黄酮酮类类化化合合物物多多具具有有酚酚羟羟基基而而呈呈酸酸性性，可可溶溶于于碱性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。碱性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。酸酸性性强强弱弱顺顺序序：7,4-二二羟羟基基 7,或或4羟羟基基 一一般酚羟基般酚羟基5-羟基羟基 此性质可用于提取、分离及鉴定工作。此性质可用于提取、分离及鉴定工作。2.碱性碱性 -吡吡喃喃酮酮上上的的1-位位氧氧原原子子上上有有未未共共用用电电子子对对，表表性性微微弱弱的的碱碱性性，可可与与强强无无机机酸酸如如浓浓硫硫酸酸，盐酸生成盐酸生成yang盐，但极不稳定，加水即可分解。盐，但极不稳定，加水即可分解。黄黄酮酮类类化化合合物物溶溶于于浓浓硫硫酸酸中中生生成成的的yang盐常表性特殊的颜色，可用于鉴别。盐常表性特殊的颜色，可用于鉴别。四、显色反应四、显色反应(一一)还原反应还原反应 1.盐酸盐酸-镁粉（盐酸镁粉（盐酸-锌粉）锌粉）反应反应 黄黄酮酮、黄黄酮酮醇醇及及二二氢氢黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮醇醇类类在在盐盐酸酸-镁镁粉粉作作用用下下，易被氢化还原，迅速生成红易被氢化还原，迅速生成红-紫红（个别有绿紫红（个别有绿-兰色）。兰色）。将将样样品品溶溶于于甲甲醇醇或或乙乙醇醇，加加少少量量镁镁粉粉振振摇摇，滴滴加加几几滴滴浓浓盐盐酸酸，1-2分分钟钟内内（必必要要时时微微热热）即即可可出出现现颜颜色色。多多显显橙橙红红-紫紫红红色色，少少数数兰兰-紫紫色色，B环环有有-OH或或OCH3取取代代时时，颜颜色色随随之之加加深深，查查耳耳酮、橙酮、儿茶素类则不反应。酮、橙酮、儿茶素类则不反应。花色素及部分查耳酮、橙酮等在浓盐酸酸性条件下也会发花色素及部分查耳酮、橙酮等在浓盐酸酸性条件下也会发生色变，故须先做一对照。生色变，故须先做一对照。2.四氢硼钠反应四氢硼钠反应 与二氢黄酮类化合物产生红与二氢黄酮类化合物产生红-紫色。紫色。取取样样品品10mg溶溶于于甲甲醇醇，加加NaBH4 10mg，再滴加再滴加1%浓盐酸或浓硫酸，呈红浓盐酸或浓硫酸，呈红-紫色。紫色。（二）金属盐类试剂的络合反应（二）金属盐类试剂的络合反应 黄黄酮酮类类化化合合物物分分子子结结构构中中多多有有3-OH,4=O;5-OH,4=O;邻邻二二酚酚羟羟基基，常常可可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物。与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物。1.1%AlCl3或或Al(NO3)3：生成络合物为黄色生成络合物为黄色(max=415nm)，并有荧光。，并有荧光。2.铅盐铅盐 1%PbAc2或或碱碱式式醋醋酸酸铅铅水水液液。生生成成黄黄-红红色色沉沉淀。淀。醋醋酸酸铅铅可可沉沉淀淀具具有有邻邻二二酚酚羟羟基基或或兼兼有有3-OH,4=O或或5-OH,4=O者。者。碱式醋酸铅碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物。可沉淀具有一般酚类化合物。3.锆盐锆盐:2%氯氧化锆甲醇液氯氧化锆甲醇液 4.镁盐镁盐 醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。二二氢氢黄黄酮酮（醇醇）类类显显天天蓝蓝色色荧荧光光，若若具具有有C5-OH，色泽更明显。，色泽更明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄-橙黄橙黄-褐色。褐色。5.氯化锶氯化锶(SrCl2)使具有邻二酚羟基的黄酮显绿使具有邻二酚羟基的黄酮显绿-棕色棕色-黑色沉淀。黑色沉淀。6.氯化铁氯化铁(FeCl3)检查酚羟基。检查酚羟基。多多数数黄黄酮酮类类化化合合物物具具有有酚酚羟羟基基，可可产产生生正反应，生成正反应，生成绿、蓝、黑、紫绿、蓝、黑、紫等颜色。等颜色。（三）硼酸显色反应（三）硼酸显色反应 条件：条件：1 具有下列结构（具有下列结构（5-羟基黄酮，羟基黄酮，2-羟基查耳酮）羟基查耳酮）2 有无机酸或有机酸存在有无机酸或有机酸存在 在在草草酸酸存存在在下下，显显黄黄色色并并带带绿绿色色荧荧光光；在在枸枸橼橼酸酸丙丙酮酮存存在在条条件件下，下，只显黄色而无荧光只显黄色而无荧光。H H+H H3 3BOBO4 4亮黄色（四）碱性试剂显色反应（四）碱性试剂显色反应 日日光光及及紫紫外外光光下下，通通过过纸纸斑斑反反应应，观观察察样样品品用用碱性试剂处理后的色变情况。碱性试剂处理后的色变情况。1.二二氢氢黄黄酮酮类类易易在在碱碱液液中中开开环环，转转变变成成相相应异构体应异构体查耳酮类化合物，显查耳酮类化合物，显橙橙-红色红色。2.黄黄酮酮醇醇类类在在碱碱液液中中先先呈呈黄黄色色，通通入入空空气气后后变为变为棕色棕色，据此可与黄酮类区别。，据此可与黄酮类区别。3.黄黄酮酮类类化化合合物物当当分分子子中中有有邻邻二二酚酚羟羟基基取取代代或或3,4-二二羟羟基基取取代代时时，在在碱碱液液中中不不安安定定，很快氧化，由很快氧化，由黄色黄色深红色深红色绿棕色绿棕色沉淀。沉淀。(五五)与五氯化锑的反应与五氯化锑的反应 查耳酮查耳酮的无水的无水(!)CCl4溶液与五氯化锑作用生成红或溶液与五氯化锑作用生成红或紫红沉淀紫红沉淀,黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类显显黄黄-橙黄色。橙黄色。方法：方法：样品样品5-10mg溶于溶于5ml无水无水CCl4中，加中，加1ml 2%的五氯化锑的的五氯化锑的CCl4溶液。溶液。反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。（六）（六）Gibbs反应反应 检查检查5-OH对位未被取代的黄酮。对位未被取代的黄酮。将样品溶于吡啶中，加入将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显试剂显蓝或蓝绿蓝或蓝绿色色。Gibbs试剂试剂:甲液：甲液：0.5%2,6-二氯苯醌二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。氯亚胺的乙醇溶液。乙液：硼酸乙液：硼酸-氯化钾氯化钾-氢氧化钾缓冲液氢氧化钾缓冲液(pH9.4)
