物理化学简明教程(印永嘉)-电化学习题课ppt课件.ppt
第七章第七章 电化学电化学习题课习题课（一）概念和公式（一）概念和公式一、电导一、电导一、电导一、电导G G、电导率、电导率、电导率、电导率 和摩尔电导率和摩尔电导率和摩尔电导率和摩尔电导率 mm mm(强强强强)=)=+m,+m,+-m,-m,-mm(弱弱弱弱)=)=m m =(+mm,+-m,-m,-)=mm/m m =c c(离子离子离子离子)/c c(电解质电解质电解质电解质)=m,i ci(离子离子离子离子)二、离子平均活度二、离子平均活度a，离子平均活度系数，离子平均活度系数 a a(电解质电解质电解质电解质)=)=a a =(=(mm /m/myyyy)其中其中其中其中 =+-三、三、Debye极限公式极限公式离子强度离子强度离子强度离子强度四、可逆电池热力学四、可逆电池热力学(r rG Gmm)T,pT,p =WWr r=nFEnFE反应平衡时，反应平衡时，反应平衡时，反应平衡时，r rG Gmm=0=0，五、能斯特公式五、能斯特公式 六、电极的极化六、电极的极化 a=r +c=r -（二）例题（二）例题例例例例1 1 填空和选择填空填空和选择填空填空和选择填空填空和选择填空1.1.某一电池反应某一电池反应某一电池反应某一电池反应 r rS Smm(298K)0(298K)0，则，则，则，则2525原电池可逆原电池可逆原电池可逆原电池可逆工作时是吸热还是放热？工作时是吸热还是放热？工作时是吸热还是放热？工作时是吸热还是放热？_因为因为因为因为_ _ 2.2.用同一电导池分别测定浓度为用同一电导池分别测定浓度为用同一电导池分别测定浓度为用同一电导池分别测定浓度为0.010.01和和和和0.1molkg0.1molkg-1-1的的的的两个电解质溶液，其电阻分别为两个电解质溶液，其电阻分别为两个电解质溶液，其电阻分别为两个电解质溶液，其电阻分别为1000,5001000,500 。则则则则 mm之比为（之比为（之比为（之比为（）(A)1:5 (B)5:1 (C)10:5 (D)5:10(A)1:5 (B)5:1 (C)10:5 (D)5:10吸热吸热吸热吸热Q Qr r=T T r rS SmmB B2.2.解解解解3.3.下列电解质溶液中下列电解质溶液中下列电解质溶液中下列电解质溶液中(0.01molkg(0.01molkg-1-1)，最大的是最大的是最大的是最大的是()()(A)NaCl (B)CaCl(A)NaCl (B)CaCl2 2 (C)LaCl (C)LaCl3 3 (D)CuSO (D)CuSO4 44.4.对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加何种性质将随之增加何种性质将随之增加何种性质将随之增加()()(A)(A)稀溶液范围内的稀溶液范围内的稀溶液范围内的稀溶液范围内的 (B)(B)mm (C)(C)(D)(D)K Kcellcell5.5.某一电解质某一电解质某一电解质某一电解质MM +A A -，则其，则其，则其，则其a a 与与与与a a之间关系是之间关系是之间关系是之间关系是()()(A)(A)a a =a (B)=a (B)a a =a a2 2 (C)(C)a a =a a (D)(D)a a =a a1/1/A AA AD D3.3.解：根据解：根据解：根据解：根据ln ln =-=-A Az z+z z-I I1/21/2,右式中右式中右式中右式中(NaCl)(NaCl)的数最小。的数最小。的数最小。的数最小。6.1mol kg6.1mol kg-1-1 K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6溶液的离子强度溶液的离子强度溶液的离子强度溶液的离子强度()()(A)10 (B)7 (C)4 (D)15(A)10 (B)7 (C)4 (D)15 mol kgmol kg-1-1 7.7.将两铂丝插入将两铂丝插入将两铂丝插入将两铂丝插入mm(Sn(Sn2+2+)=0.2,)=0.2,mm(Sn(Sn4+4+)=0.02 mol kg)=0.02 mol kg-1-1的的的的溶液中构成电池，则溶液中构成电池，则溶液中构成电池，则溶液中构成电池，则E E=()=()(A)(A)E Eyyyy+0.059/2 (B)+0.059/2 (B)E Eyyyy-0.059/2 (C)0 (D)-0.059/2 (C)0 (D)E Eyyyy+0.059+0.059 8.8.将将将将Ag(s)Ag(s)Ag-Au(Ag-Au(合金合金合金合金a aAgAg=0.120)=0.120)设计成电池：设计成电池：设计成电池：设计成电池：_则该电池在则该电池在则该电池在则该电池在25 25 时的时的时的时的电动势电动势电动势电动势E E=_=_ A AC CAg(s)|AgAg(s)|Ag+|Ag-Au(s)|Ag-Au(s)-0.0591 lg-0.0591 lga a=0.054V=0.054V6.6.解：解：解：解：I I=(4=(4 1 12 2+1+1 4 42 2)/2=10)/2=10 mol kgmol kg-1-1 9.9.按书写习惯，下列电池按书写习惯，下列电池按书写习惯，下列电池按书写习惯，下列电池E E=()V=()VPt|HPt|H2 2(p pyyyy)|HI()|HI(mm1 1=0.01molkg=0.01molkg-1-1)|)|AgI|Ag-AgI|Ag-Ag|AgIAg|AgI|HI(|HI(mm2 2=0.001molkg=0.001molkg-1-1)|H)|H2 2(p pyyyy)|Pt)|Pt(A)0.118 (B)-0.059 (C)0.059 (D)-0.118(A)0.118 (B)-0.059 (C)0.059 (D)-0.11810.10.已知已知已知已知 CuCu2+2+2e+2e Cu Cu 1 1yyyy=0.337V=0.337V Cu Cu+e +e Cu Cu 2 2yyyy=0.521V=0.521V求求求求 CuCu2+2+e+e CuCu+的的的的 3 3yyyy=()V=()V-0.118-0.1180.1530.1539.9.解：解：解：解：电池反应：电池反应：电池反应：电池反应：HI(HI(mm2 2)HI(HI(mm1 1)E E=2=2 0.059lg(0.001/0.01)=0.118V 0.059lg(0.001/0.01)=0.118V10.10.解：解：解：解：F F 3 3yyyy=2=2F F 1 1yyyy F F 2 2yyyy=0.153V=0.153V11.11.电池电池电池电池Hg(Hg(l l)-Hg)-Hg2 2ClCl2 2(s)|HCl(s)|HCl(a a)|Cl)|Cl2 2(p pyyyy)-Pt)-Pt在在在在2525 a=a=0.10.1时的电动势时的电动势时的电动势时的电动势E E=1.135V=1.135V a a=0.01=0.01时的电动势时的电动势时的电动势时的电动势E E=_V=_V1.1351.135C C11.11.解：解：解：解：电池反应：电池反应：电池反应：电池反应：2Hg(2Hg(l l)+Cl)+Cl2 2(p pyyyy)HgHg2 2ClCl2 2(s)(s)E=EE=Eyyyy12.12.解：解：解：解：电池反应：电池反应：电池反应：电池反应：H H2 2(g,(g,p pyyyy)+1/2O)+1/2O2 2(g,(g,p pyyyy)H H2 2O(O(l l)E=EE=Eyyyy12.12.有两个电池的电动势有两个电池的电动势有两个电池的电动势有两个电池的电动势,正确的是（正确的是（正确的是（正确的是（）(1)(1)H H2 2(p pyyyy)|KOH(0.1molkg)|KOH(0.1molkg-1-1)|O)|O2 2(p pyyyy)E E1 1(2)H(2)H2 2(p pyyyy)|H)|H2 2SOSO4 4(0.01molkg(0.01molkg-1-1)|O)|O2 2(p pyyyy)E E2 2(A)(A)E E1 1EEE2 2 (C)(C)E E1 1=E=E2 2 (D)(D)不能确定不能确定不能确定不能确定15.15.已知已知已知已知2525，p pyyyy下下下下 A(s)+2BD(A(s)+2BD(aqaq)=AD)=AD2 2(aqaq)+B)+B2 2(g)(g)在电池中可逆进行，系统做电功在电池中可逆进行，系统做电功在电池中可逆进行，系统做电功在电池中可逆进行，系统做电功150150kJkJ，放热放热放热放热8080kJkJ。则则则则该反应该反应该反应该反应 r rH Hmm=_=_(A)(A)80(B)80(B)230(C)230(C)232.5(D)232.5(D)277.5kJ 277.5kJ1414.有有有有电池反应电池反应电池反应电池反应(1)1/2(1)1/2Cu(s)+1/2ClCu(s)+1/2Cl2 2(p pyyyy)1/21/2CuCu2+2+(a a=1)+Cl=1)+Cl-(a a=1)=1)E E1 1(2)Cu(s)+Cl(2)Cu(s)+Cl2 2(p pyyyy)CuCu2+2+(a a=1)+2Cl=1)+2Cl-(a a=1)=1)E E2 2E E1 1 和和和和E E2 2 的关系为（的关系为（的关系为（的关系为（）(A)(A)E E1 1=E E2 2/2 (B)/2 (B)E E1 1=E E2 2 (C)(C)E E1 1=2 2E E2 2 (D)(D)E E1 1=4=4E E2 2B B 230kJ 230kJ15.15.解解解解:r rH Hmm=r rG Gmm+T T r rS Smm=150150 80=80=230kJ 230kJ16.16.将铁粉，镉粉丢入含将铁粉，镉粉丢入含将铁粉，镉粉丢入含将铁粉，镉粉丢入含FeFe2+2+(0.1mol(0.1mol kgkg-1-1)和和和和CdCd2+2+(0.001mol(0.001mol kgkg-1-1)的溶液中的溶液中的溶液中的溶液中,已知已知已知已知 yyyy (Fe(Fe2+2+/Fe)/Fe)=0.44V,0.44V,yyyy (Cd(Cd2+2+/Cd)/Cd)=0.40V 0.40V，正确答案为（，正确答案为（，正确答案为（，正确答案为（）(A)(A)铁粉，镉粉皆会溶解；铁粉，镉粉皆会溶解；铁粉，镉粉皆会溶解；铁粉，镉粉皆会溶解；(B)B)铁粉，镉粉皆不会溶解；铁粉，镉粉皆不会溶解；铁粉，镉粉皆不会溶解；铁粉，镉粉皆不会溶解；(C)C)铁粉溶解，镉粉不溶；铁粉溶解，镉粉不溶；铁粉溶解，镉粉不溶；铁粉溶解，镉粉不溶；(D)D)镉粉溶解，铁粉不溶。镉粉溶解，铁粉不溶。镉粉溶解，铁粉不溶。镉粉溶解，铁粉不溶。D D电极电势越低电极电势越低电极电势越低电极电势越低,越易被氧化越易被氧化越易被氧化越易被氧化!18.18.当发生极化时，阳极上发生当发生极化时，阳极上发生当发生极化时，阳极上发生当发生极化时，阳极上发生 _反应，电极电反应，电极电反应，电极电反应，电极电势将势将势将势将_；阴极的电极电势将；阴极的电极电势将；阴极的电极电势将；阴极的电极电势将_。17.17.电解水溶液时，在铜阳极上会发生电解水溶液时，在铜阳极上会发生电解水溶液时，在铜阳极上会发生电解水溶液时，在铜阳极上会发生()()(A)(A)析出析出析出析出O O2 2(B)(B)析出析出析出析出ClCl2 2(C)(C)析出铜析出铜析出铜析出铜 (D)Cu(D)Cu极极极极溶解溶解溶解溶解.D D氧化氧化氧化氧化升高升高升高升高 降低降低降低降低例例例例4 4、已知、已知、已知、已知NaCl,KNONaCl,KNO3 3,NaNO,NaNO3 3在稀溶液中的在稀溶液中的在稀溶液中的在稀溶液中的 mm依次为依次为依次为依次为1.261.26 1010-2-2，1.451.45 1010-2-2，1.211.21 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1。已知。已知。已知。已知KClKCl溶液中溶液中溶液中溶液中t t+=t=t-，设在此浓度范围内，设在此浓度范围内，设在此浓度范围内，设在此浓度范围内，mm不随浓度变化。不随浓度变化。不随浓度变化。不随浓度变化。(1)(1)试计算以上各离子的试计算以上各离子的试计算以上各离子的试计算以上各离子的 mm(2)(2)假定假定假定假定0.10.1mol mol dmdm-3 3HClHCl溶液电阻是溶液电阻是溶液电阻是溶液电阻是0.010.01mol mol dmdm-3-3 NaClNaCl溶液电阻的溶液电阻的溶液电阻的溶液电阻的1/351/35（用同一电导池测定），（用同一电导池测定），（用同一电导池测定），（用同一电导池测定），试计算试计算试计算试计算HClHCl的的的的 mm解：解：解：解：(1)(1)对于强电解质：对于强电解质：对于强电解质：对于强电解质：mm(NaCl)=(NaCl)=mm(Na(Na+)+)+mm(Cl(Cl-)=)=1.261.26 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1 mm(KNO(KNO3 3)=)=mm(K(K+)+)+mm(NO(NO3 3-)=)=1.451.45 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1 mm(NaNO(NaNO3 3)=)=mm(Na(Na+)+)+mm(NO(NO3 3-)=)=1.211.21 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1 KClKCl溶液中溶液中溶液中溶液中t t+=t t-mm(K(K+)=)=mm(Cl(Cl-)mm(KCl)=(KCl)=mm(K(K+)+)+mm(Cl(Cl-)=2)=2 mm(K(K+)=mm(NaCl)+(NaCl)+mm(KNO(KNO3 3)mm(NaNO(NaNO3 3)=1.51.5 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1 mm(K(K+)=)=mm(Cl(Cl-)=)=0.750.75 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1 mm(Na(Na+)=)=mm(NaCl)(NaCl)mm(Cl(Cl-)=0.51)=0.51 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1 mm(NO(NO3 3-)=)=mm(KNO(KNO3 3)mm(K(K+)=0.70)=0.70 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1 mm(HCl)=35(HCl)=35 1.26 1.26 1010-2-2 0.1=4.410.1=4.41 1010-2-2 S S mm2 2 molmol-1-1例例例例6.6.试设计一个电池，其中进行下述反应：试设计一个电池，其中进行下述反应：试设计一个电池，其中进行下述反应：试设计一个电池，其中进行下述反应：FeFe2+2+(a(a2 2)+Ag)+Ag+(a(a1 1)Fe Fe3+3+(a(a3 3)+Ag(s)+Ag(s)(1)(1)写出电池表达式；写出电池表达式；写出电池表达式；写出电池表达式；(2)(2)计算上述电池反应在计算上述电池反应在计算上述电池反应在计算上述电池反应在298K298K时的时的时的时的K K yyyy(3)(3)设将过量的细设将过量的细设将过量的细设将过量的细AgAg粉加到浓度为粉加到浓度为粉加到浓度为粉加到浓度为0.05 mol0.05 mol kgkg-1-1的的的的Fe(NOFe(NO3 3)3 3溶液中，当反应达到平衡后，溶液中，当反应达到平衡后，溶液中，当反应达到平衡后，溶液中，当反应达到平衡后，AgAg+的浓的浓的浓的浓度为多少？度为多少？度为多少？度为多少？已知已知已知已知 yyyy (Ag(Ag+/Ag)=0.7991V,/Ag)=0.7991V,yyyy (Fe(Fe3+3+/Fe/Fe2+2+)=0.771V)=0.771V解：解：解：解：(1)(1)设计电池：设计电池：设计电池：设计电池：Pt|FePt|Fe3+3+(a a3 3),Fe),Fe2+2+(a a2 2)|Ag)|Ag+(a a1 1)|Ag(s)|Ag(s)(2)(2)E Eyyyy=yyyy (正正正正)yyyy(负负负负)=0.7991)=0.7991 0.771=0.0281V 0.771=0.0281V (3)(3)设设设设AgAg+的浓度为的浓度为的浓度为的浓度为mm mm=0.044=0.044 molkgmolkg-1-1平衡时平衡时平衡时平衡时 0.05-0.05-mm m m m m 设设设设 =1=1Ag+Fe2+Ag(s)+FeAg(s)+Fe3+3+例例例例7.7.在在在在2525时，电池时，电池时，电池时，电池Zn|ZnSOZn|ZnSO4 4 (mm=0.01molkg=0.01molkg-1-1)(=0.38 )=0.38 )|PbSO|PbSO4 4-Pb(s)-Pb(s)的电动势的电动势的电动势的电动势E E=0.5477V=0.5477V。(1)(1)已知已知已知已知 yyyy (Zn(Zn2+2+/Zn)=/Zn)=0.763V 0.763V，求，求，求，求 yyyy (PbSO(PbSO4 4/Pb)/Pb)(2)(2)已知已知已知已知2525时，时，时，时，PbSOPbSO4 4的的的的K Kapap=1.58=1.58 1010-8-8,求求求求 yyyy (Pb(Pb2+2+/Pb)/Pb)(3)(3)当当当当ZnSOZnSO4 4的的的的mm=0.050 molkg=0.050 molkg-1-1时，时，时，时，E E=0.5230V=0.5230V，求此浓求此浓求此浓求此浓度下度下度下度下ZnSOZnSO4 4的的的的 =？解：负极：解：负极：解：负极：解：负极：Zn(s)Zn(s)2e 2e ZnZn2+2+(mm+)正极：正极：正极：正极：PbSOPbSO4 4(s)+2e(s)+2e Pb(s)+SO Pb(s)+SO4 42-2-(mm-)电池反应：电池反应：电池反应：电池反应：PbSOPbSO4 4(s)+Zn(s)=Pb(s)+ZnSO(s)+Zn(s)=Pb(s)+ZnSO4 4(mm)E Eyyyy=0.5477+0.0591lg(0.38=0.5477+0.0591lg(0.38 0.010.01)=0.4046V)=0.4046V E Eyyyy=yyyy (PbSO(PbSO4 4/Pb)/Pb)yyyy (Zn(Zn2+2+/Zn)=0.4046V/Zn)=0.4046V yyyy (PbSO(PbSO4 4/Pb)=/Pb)=0.358V0.358V(2)(2)对于对于对于对于PbSOPbSO4 4电极，其电极反应为：电极，其电极反应为：电极，其电极反应为：电极，其电极反应为：PbSOPbSO4 4(s)=(s)=PbPb2+2+SOSO4 42-2-r rG Gm,1m,1yyyy =RTRTln ln K KapapPbPb2+2+2e+2e Pb(s)Pb(s)r rG Gm,2m,2yyyy =2 2F F yyyy (Pb(Pb2+2+/Pb)/Pb)PbSOPbSO4 4(s)+2e=(s)+2e=Pb(s)+Pb(s)+SOSO4 42-2-r rG Gmmyyyy=?=?r rG Gmmyyyy =r rG Gm,1m,1yyyy +r rG Gm,2m,2yyyy 2 2F F yyyy (PbSO(PbSO4 4/Pb)=/Pb)=RTRTln ln K Kapap 2F 2F yyyy (Pb(Pb2+2+/Pb)/Pb)yyyy (PbSO(PbSO4 4/Pb)=(/Pb)=(RT/2FRT/2F)ln)ln K Kapap+yyyy (Pb(Pb2+2+/Pb)/Pb)yyyy (Pb(Pb2+2+/Pb)=/Pb)=0.358 0.0128 ln 1.580.358 0.0128 ln 1.58 1010-8-8 yyyy (Pb(Pb2+2+/Pb)=/Pb)=0.127V0.127V =0.200=0.200(3)(3)已知已知已知已知E E yyyy=0.4046V,=0.4046V,E E=0.5230V,=0.5230V,mm=0.050 molkg=0.050 molkg-1-1例例例例8.8.在在在在2525时，电池时，电池时，电池时，电池 (Pt)H(Pt)H2 2(p pyyyy)|HCl)|HCl(mm=0.1molkg=0.1molkg-1-1)(=0.798 )=0.798 )|AgCl-Ag(s)|AgCl-Ag(s)的电动势的电动势的电动势的电动势E E=0.3522V=0.3522V。试求。试求。试求。试求(1)(1)反应反应反应反应HH2 2(g)+2AgCl(s)=2Ag(s)+2HCl(g)+2AgCl(s)=2Ag(s)+2HCl(mm)的的的的K K yyyy(2)(2)金属银在金属银在金属银在金属银在 =0.809,=0.809,mm=1molkg=1molkg-1-1HClHCl中所能产中所能产中所能产中所能产生的生的生的生的HH2 2的平衡分压的平衡分压的平衡分压的平衡分压解：解：解：解：(1)(1)反应反应反应反应H H2 2(g)+2AgCl(s)=2Ag(s)+2HCl(g)+2AgCl(s)=2Ag(s)+2HCl(mm)E Eyyyy=0.2224V=0.2224V将将将将E E yyyy=0.2224V=0.2224V代入下式代入下式代入下式代入下式(2)(2)反应反应反应反应 2Ag(s)+2HCl(2Ag(s)+2HCl(mm)=H)=H2 2(g)+2AgCl(s)(g)+2AgCl(s)例例例例9.9.在在在在2525时，电池时，电池时，电池时，电池 Ag-AgBr(s)|KBr(Ag-AgBr(s)|KBr(mm)|Br)|Br2 2(l l)(Pt)(Pt)的的的的E E=0.9940V=0.9940V。BrBr2 2在在在在KBrKBr溶液上的平衡蒸气压为溶液上的平衡蒸气压为溶液上的平衡蒸气压为溶液上的平衡蒸气压为2 2.126.126 10104 4PaPa ，已知已知已知已知 yyyy (AgBrAgBr/Ag)=0.071V/Ag)=0.071V，求电极的，求电极的，求电极的，求电极的 yyyy (Br(Br2 2(g,(g,p pyyyy)|Br)|Br-)解法一：电池反应为：解法一：电池反应为：解法一：电池反应为：解法一：电池反应为：Ag(s)+1/2 BrAg(s)+1/2 Br2 2(l l)=AgBr(s)=AgBr(s)由电池反应式可见，参加反应的物质均处于纯态，故由电池反应式可见，参加反应的物质均处于纯态，故由电池反应式可见，参加反应的物质均处于纯态，故由电池反应式可见，参加反应的物质均处于纯态，故活度为活度为活度为活度为1 1，E E =E=E yyyy=0.9940V=0.9940V E E yyyy=yyyy (Br(Br2 2(l l)|Br)|Br-)yyyy (AgBrAgBr/Ag)=/Ag)=0.9940V0.9940V yyyy (Br(Br2 2(l l)|Br)|Br-)=1.065V)=1.065V 对应电极反应：对应电极反应：对应电极反应：对应电极反应：BrBr2 2(l l)+2e)+2e 2Br2Br-(1)Br(1)Br2 2(l l)+2e)+2e 2Br2Br-yyyy (Br(Br2 2(l l)|Br)|Br-)=1.065V)=1.065V r rG Gmm(1)=(1)=2F2F yyyy (1)(1)(2)Br(2)Br2 2(l l)=Br)=Br2 2(g,(g,p p)r rG Gmm=0=0 Br Br2 2(g,(g,p p)=Br)=Br2 2(g,(g,p pyyyy)r rG Gmmyyyy(2)=(2)=RT RT ln(ln(p pyyyy/p/p)(3)Br(3)Br2 2(g,(g,p pyyyy)+2e)+2e 2Br2Br-yyyy (Br(Br2 2(g,(g,p pyyyy)|Br)|Br-)=?)=?r rG Gmmyyyy (3)=(3)=2 2F F yyyy (3)(3)r rG Gmmyyyy (3)=(3)=r rG Gmmyyyy (1)(1)r rG Gmmyyyy (2)(2)2F2F yyyy (3)=(3)=2F2F yyyy (1)(1)RTRTln(ln(p pyyyy/p/p)yyyy (Br(Br2 2(g,(g,p pyyyy)|Br)|Br-)=)=yyyy (1)+(1)+(RT/2FRT/2F)ln()ln(p pyyyy/p/p)=1.065+0.020=1.085V =1.065+0.020=1.085V(3)(3)Ag(s)+1/2BrAg(s)+1/2Br2 2(g)=AgBr(s)(g)=AgBr(s)r rG Gm,3m,3yyyy=FEFE yyyy (3)(3)(3)=(1)(3)=(1)1/2(2)1/2(2)r rG Gm,3m,3yyyy=r rG Gm,1m,1yyyy 1/2 1/2 r rG Gm,2m,2yyyy FEFEyyyy (3)=(3)=FEFEyyyy (1)(1)1/2 1/2RTRTln(ln(p pyyyy/p/p)E Eyyyy (3)=(3)=E Eyyyy (1)+(0.0591/2)lg(1)+(0.0591/2)lg(p pyyyy/p/p)=1.014V)=1.014V =yyyy (BrBr2 2(g)(g)|Br|Br-)-)-yyyy (AgBrAgBr/Ag)/Ag)yyyy(BrBr2 2(g)(g)|Br|Br-)=)=yyyy (AgBrAgBr/Ag)+/Ag)+E Eyyyy (3)=1.085V(3)=1.085V(1)Ag(s)+1/2 Br(1)Ag(s)+1/2 Br2 2(l l)=AgBr(s)=AgBr(s)r rG Gm,1m,1yyyy =FEFEyyyy (1)(1)(2)Br(2)Br2 2(l l)=Br)=Br2 2(g,(g,p p)r rG Gmm=0=0 Br Br2 2(g,(g,p p)=Br)=Br2 2(g,(g,p pyyyy)r rG Gm,2m,2yyyy=RTRTln(ln(p pyyyy/p/p)解法二：电池解法二：电池解法二：电池解法二：电池(3)(3)Ag-AgBr(s)|KBr(Ag-AgBr(s)|KBr(mm)|Br)|Br2 2(g,(g,p pyyyy)(Pt)(Pt)
