2023届新高考一轮复习碳链增长或缩短型的有机合成作业.docx
碳链增长或缩短型的有机合成1 .以下反响可以使碳链增长的是()A.CH3CH2CH2CH2Br 和 NaCN 共热 B.CH3CH2CH2CH2Br 和 NaOH 的乙醇溶液共热C. CH3CH2CH2CH2Br 和 NaOH 的水溶液共热 D. CH3CH2CH2CH2Br(g)和 Br2(g)光照.有机玻璃的单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的合成原理如图： 以下说法正确的选项是()A.假设反响的原子利用率为100%,那么物质X为COzB.可用分液漏斗别离MMA和甲醇OC./、丫卜/均可发生加成反响、氧化反响、取代反响D.MMA与H2反响生成Y，能与NaHCO3溶液反响的Y的同分异构体有3种2 .他米巴罗汀(F)可用于治疗阿尔茨海默病和急性白血病，其合成路线如下图。H2：R-NO)R-NH2-Pd-C0H 0®, DMAP I II 1RtNH2 + 此一CCl->RNC一凡 +HC1答复以下问题：“)有机物的系统命名为，D中官能团的名称是o(2) B-C的化学方程式是,该反响的反响类型为 o(3) E在合成F的同时，还生成甲醇，那么D-E所加的物质L的结构简式是o的某种同分异构体的核磁共振氢谱只有两组吸收峰，其结构简式是NH2(5) 人 也是合成他米巴罗汀(F)的一种原料，合成路线如下图。利用题中所给信息，图中的的路线(其他无机试剂的路线(其他无机试剂中间产物的结构简式是(6)参照上述合成路线，设计以苯和1, 3-丁二烯为原料合成任选)。nhch2cooc2 h5+凡。-N,COOH，J/Br CH2BrCHBrCH2CH2OH KH-> rA +HBr； o J壬 CFhCHBrCH2 cH2。玉1:1高温NHCH2 coec2 H5C1CHoCOOC,H5 、=_>我端 >CH,=CHCH°CHQH Bn9 >CHiBrCHBrCH,CHQH 长了 >一XE汆Tf/乙 乙-乙 乙4以此分析解答。（2）根据上述分析可知：B的结构简式为转化为NHCH2coOC2 H5nh2的反响中，如果/l 过量可以中和生成的HCL相当于增加了反响物的浓 0度，减小了生成物的浓度，使化学平衡正向移动，提高C1CHCOOCH的平衡转化率。（3）根据22 5NHCH2coOC2 H5上述分析可知：c的结构简式为,D的结构简式为转化为D是酯在酸性条件下的水解反响。（4）根据上述分析可知：G的结构简式为CH2BrCHBrCH2CH2OH,H的结构简式为根据信息五可知，CH,BrCHBrCH°CHQH转化的化学方程式为CH2BrCHBrCH2CH2OH+HBr，同时G生成H的过程中会得到少量的-ECH2CHBrCH2CH2 O玉聚合物。(5)i和ii可知，中间产物1中有两个六元环和一个五元环，所以中间产物1的结构简式为COOH;由中间产物3中有三个六元环，所以中间产物3的结构简式为根据框图可知：D的分子式为CgHQzN, I的分子式为C4H6。，J的分子式为C12HQ2N,所以D 和I反响生成J的方程式为c8h9o2n + C4H6O + H)2>C12H9O2N + >H2O ,根据H原子守恒可知 尸3,再根据氧原子守恒，可知x = l,所以理论上该过程中消耗的。2与生成的J的物质的量之比 为 1： 1。答复以下问题:4氯贝特是一种降血脂药，它的化学名称为对氯苯氧异丁酸乙酯(路线如图: ：核磁共振氢谱显示A中只有一种化学环境的氢原子;00H伪R / R DHCN I RC_%> R. -C-C0（）H ?1 2 2）HjOJ!e 1 IR?U) B的结构简式为 o2 2) H中官能团的名称为 o(3由C生成D的化学方程式为。D-E的反响类型为(4) F是氯贝特在酸性条件下水解的芳香族产物，M比F在组成上少1个-CH2-,符合以下条件的M的同分异构体有 种。苯环上有两个取代基，且遇氯化铁溶液显紫色可与碳酸氢钠溶液反响生成气体其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为322:1:1的结构简式 为。5参照上述合成路线，以氯苯和2-甲基丙烯为原料无机试剂任选)，设计制备苯叔丁酸5.苯酚是一种重要的化工原料。以苯酚为主要起始原料，某种药物中间体的合成路线如下:HH稀 NnOH I:"CHO+ HCCHO A C=CCHO +H2()I (1)C中含氧官能团的名称为。(2)反响I的反响类型是0反响II的化学方程式为。(4)化合物B的名称是，E的结构简式为。(5)写出满足以下条件的F的同分异构体的结构简式：(任写两种)。苯环上有三个取代基且苯环上的一氯取代物只有两种；能与FeCk溶液发生显色反响;()红外光谱显示有HCC）6.辣椒素又名辣椒碱（capsaicin）,是常见的生物碱之一，辣椒素H的合成路线如图。请完成以下问题:B的键线式是,按照系统命名法命名为E中官能团的名称是C-D中反响1）的化学方程式是C-D中反响1）的化学方程式是,反响类型是F与G反响生成H时，另一产物为（填化学式）。CH3OH-NH2的同分异构体中，同时符合以下条件的有ch2种（不含立体异构）。具有四取代苯结构，且核磁共振氢谱显示，其苯环上只有一种化学环境的H 红外光谱测得其分子结构中含有一NH?和一0H 进一步测得，该物质能与NaOH反响，且Imol该物质能消耗2 moi NaOH写出其中任意两种的结构简式:、 COOH（6）参照上述合成路线，设计以异丙醇和必要试剂为原料合成2异丙基丙二酸）COOH的合成路线（其他试剂任选）。7.波立维（硫酸氢氯毗格雷）常用于治疗动脉粥样硬化。其前体氯此格雷的合成路线如下：局部无机反响物、反响条件已略去）：R1-NH?+R?CHO>R, -N=CH-RHR-NH2+R2-CHO 鼠晨" R<NHR-NH2+R2-CHO 鼠晨" R<NR2 h2o H +COOH同一个碳原子上连接两个羟基时，会脱去1分子水形成碳氧双键。A是芳香烧，其结构简式为由A生成B的化学方程式为C含有的官能团为D生成E的化学方程式为H的结构简式为(6) B-C的反响必须在0下进行，不能在室温下进行，其原因为 o(7)由于B-C的反响条件不易控制，有时也采取另一种合成路线：B-J-C。J的结构为 o8.由C-H构建C-C是有机化学的热点研究领域。我国科学家利用N-苯基甘氨酸中的CH在 作用下构建CC,实现了喳咻并内酯的高选择性制备。合成路线如图。R7>R-Br + RCHO 一定条件>r_hOH 11 , ROH + R Br->RORm试剂a为 o(2) B具有碱性，B转化为C的反响中，使B过量可以提高C1CH2coOC2H$的平衡转化率，其原 因是 (写出一条即可)。(3) C转化为D的化学方程式为 o(4) G转化为H的化学方程式为； G生成H的过程中会得到少量的聚合物，写出其中一种 的结构简式：O：D和I在。2作用下得到J的4步反响如图无机试剂及条件已略去)，中间产物1中有两个六元 环和一个五元环，中间产物3中有三个六元环。结合反响信息，写出中间产物1和中间产物3的结 构简式：; oD和I转化成J的反响过程中还生成水，理论上该过程中消耗的与生成的J的物质的量之比为答案以及解析1.答案:C+ 为0；取代反响2 .答案:h3c ch5 cich2ccch2ci h3c ch3ooch5CH2 = CHCH = CH2 * CICHjCH=CHCHjCl C1CH2 cH2 cH2 cH2 cl解析：（1）此题主耍考查有机合成与推断、限定条件下同分异构体的书写、合成路线的设计等。有机物CS为卤代给其主链上有6个C，系统命名为2,5-二甲第25-二氯己;D中官能团的名称是氨基。2由分析知B-C的化学方程式是4. h20,该反响的反响类型为取代反响。由分析知，物质L的结构简式是 | oC1C-_OCHjch5核磁共振氢谱只有两组吸收峰，说阴是对称结构，其结构简式是C1CH2-C-CC%Cl。发生反响生成OCHjooch3根据A到B的反响知要合成CH2=CCOOCH2CH3 + 八? |2 3H20 ；加成反响ch3'那么要由苯和C1CH2cH2cH2cH2cl反响，C1CH CH CH CH Cl可由'3-丁烯先与ci发生1, 4-加成，再与h发生加成反响得至!1。OH.答案：（1CH3CCOOHCH312）氯原子、羟基 CH2=C-COOH + CH3cH20H CHSCl0_C1 nth 灌液 ch2II 2 H.cHj-c-ch3-解析：(1)此题主要考查有机合成与推断、限定条件下同分异构体的书写、合成路线的设计等。0H根据上述分析知B的结构简式为CH，4：一COOH。(2)由分析知H的结构简式为一°H 其官能团为氯原子和羟基。(3) C和乙醇发生酯化反响生成D,化学方程式为CH2=CCOOH +CH3CH3 cH20H Sh20 + CH2=CCOOCH2CH3C乩根据分析中D和E的结构简式可知，D到E是D中碳碳双键与HI发生加成反响。(4) F是氯贝特在酸性条件下水解的芳香族产物，那么F为上少1个-CH,那么M的分子式为c9H9O3Q，M遇氯化铁溶液显紫色，说明其中一个取代基为酚羟基；M可与碳酸氢钠溶液反响生成气体，说明含有一 COOH,那么另一个取代基可以是C1HC1IIH2C-COOH sCCH2C00H ,每一种都和酚羟ClH基有邻、间、对三种位置，所以同分异构体共有4X3=12种；其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面CI积比为3:221:1的结构简式为HO-CCOOH och3可由苯酚钠和(CH3) CI发生信息的反响得至打氯苯和NaOH的水溶液加热得到苯酚钠，2-甲基丙烯和HI发生加成反响生成(CHJ CU由此可得合成路线。4 .答案：(1)醛基、酚羟基加成反响OHOH2+ ()2>2一定条件+ 2H.OCH2OHLoch2cnco()hH 乙醛；Br()CHCHCH-O-CHA °HO OHCH：CH，AHO OHCH1 ()解析：(2)反响I ： -CHO的碳氧双键断开，发生加成反响。反响H：醇氧化为醛。(4)逆推法：F发生酯化反响成环，所以F为HE-F发生卤代烧水解，引入-OH,所以E的结构是：HCH2CHCOOUCH2CHCOOH“ jBr(5)符合苯环上有三个取代基且苯环上的一氯代物有2种的结构为：丫一Y9()再根据能使FeCl3溶液显色，且含 |HC()再根据能使FeCl3溶液显色，且含 |HC结构，考虑氧原子总数是4,那么Y是.OH, XO()()cn3或CH?CHj0CH C11()CHo,可得出F的同分异构体有4种，任意写出2种即可。Br； 2-甲基-7-澳-3-庚烯6.答案：m(2碳碳双键、竣基(3)cooc2h5+2KOHCOOC2H5+2C2H5OH；取代(水解)反响HC14；NH2、CH37 .答案:(6)防止温度过高，C中的醛基被KM。,进一步氧化CH,根据C的结构简式为,加水和酸得到H,所以H的结构简式为由D的结构简式为E的分子式为c7H,)SN及可知，D生成E的化学方程式为以此分析解答此题。(7)由于反响B-C的反响条件不易控制，可以采取另一合成路线：让ch3V/Cl与氯气在光照的条件下发生取代反响生解析：A的分子式为口 ，且A是芳香煌，所以A的结构简式为 J 口8CHOCH3人/Cl逆推可知,那么由A生成B发生的是苯环上的取代反响，所以B的结构简式为人/UU由C的结构简式为人/Cl , F的结构简式为 ，根据可知G的结构简式为 (JCHC12增加了反响物,再经过在碱性条件下水解，因为一个碳上连两个羟基不稳定，会自动脱水形成CHOCHC12人/Q,所以j的结构简式可为人/CUU8.答案：(1)浓硝酸、浓硫酸的浓度(或减小生成物HC1的浓度或使化学平衡正向移动)
