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天然药物化学综合解析天然药物化学综合解析第1页，共43页，编辑于2022年，星期五质谱的作用质谱的作用质谱质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式。主要用于确定化合物的分子量、分子式。质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/z 91的苯甲离子及含的苯甲离子及含氢氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。的存在。质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。知物结构的正确性。2023/1/42第2页，共43页，编辑于2022年，星期五紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物的类型及共轭主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物情况。如是否是不饱和化合物 ，是否具有芳香环结构，是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。等化合物的骨架信息。紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。析。2023/1/43第3页，共43页，编辑于2022年，星期五红外吸收光谱的作用红外吸收光谱的作用红外吸收光谱红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有哪些官能主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱芳香族、脂肪族；饱和、不饱和和)等。等。提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。谱解析中居次要地位。2023/1/44第4页，共43页，编辑于2022年，星期五核磁共振氢谱的作用核磁共振氢谱的作用核磁共振氢谱核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合解析中主要提供化合在综合解析中主要提供化合物中所含物中所含 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。氢分布：说明各种类型氢的数目。氢分布：说明各种类型氢的数目。核间关系核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、几何异构、光学异构、构象光学异构、构象)等三方面的结构信息。等三方面的结构信息。2023/1/45第5页，共43页，编辑于2022年，星期五核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱核磁共振碳谱(13C-NMR)与氢谱类似，也可提供化合与氢谱类似，也可提供化合物中：物中：1.碳核的类型；碳核的类型；2.碳分布碳分布；3.核间关系。核间关系。主要提供化合物的碳主要提供化合物的碳“骨架骨架”信息。信息。碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。较灵敏，能给出细微结构信息。2023/1/46第6页，共43页，编辑于2022年，星期五二维核磁共振谱的作用二维核磁共振谱的作用H-H COSY:H-C-H,H-C-C-H及一些特殊的及一些特殊的H-C-C-C-H中中H原子的偶合关系，主要是原子的偶合关系，主要是H-C-C-H 中中H原子的偶合关系；原子的偶合关系；HMBC:H-C-C及及H-C-C-C的偶合关系；的偶合关系；HMQC及及HSQC:H-C偶合关系；偶合关系；NOESY:H-CC-H的的NOE关系；关系；TOCSY(HOHAHA):H-CCHC-H所有偶和关所有偶和关系。系。2023/1/47第7页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/48第8页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/49第9页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/410第10页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/411第11页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4121H-1H COSY第12页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/413HMBC第13页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/414HSQC第14页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/415ROESY第15页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4161H-NMR(400 MHz,CDCl3):4.41(2H,q,J=7.1 Hz,OCH2),1.43(3H,t,J=7.1 Hz,CH3),2.50(3H,s,1-CH3),6.30(1H,d,J=2.4 Hz,H-5),6.25(1H,d,J=2.2 Hz,H-3);13C-NMR(100 MHz,CDCl3):171.7(C-7),165.4(C-6),160.2(C-4),144.0(C-2),111.3(C-3),105.8(C-1),101.3(C-5),61.3(OCH2),24.3(1-CH3),14.2(CH3).第16页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/417第17页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/418第18页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/419第19页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/420第20页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/421第21页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4221H-1H COSY第22页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/423第23页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/424第24页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/425第25页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/426第26页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/427第27页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/428第28页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/429第29页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/430第30页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/431第31页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/432第32页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/433第33页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/434第34页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/435第35页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/436第36页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/437第37页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/438第38页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4391、要要确确定定某某一一化化合合物物中中甲甲氧氧基基在在苯苯环环上上的的连连接位置，用以下哪种二维谱？接位置，用以下哪种二维谱？A、COSYB、TOCSYC、HMBCD、HMQC2、以以下下哪哪种种基基团团中中羰羰基基碳碳原原子子的的化化学学位位移移值值最最大大？A、酯、酯 B、酮、酮 C、酰胺、酰胺 D、，-不饱和酮不饱和酮第39页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4403、在在1,2-二二取取代代乙乙烯烯中中，欲欲根根据据氢氢谱谱判判断断其其顺顺式式或或反反式式构构型型，下下列列哪种叙述正确哪种叙述正确A、顺式二氢对应的二面角约为顺式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为，因此偶合常数约为17HzB、反式二氢对应的二面角约为反式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为，因此偶合常数约为11HzC、顺式二氢对应的二面角约为、顺式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为，因此偶合常数约为11HzD、反式二氢对应的二面角约为、反式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为，因此偶合常数约为17Hz4、某一苷类化合物的糖部分为、某一苷类化合物的糖部分为D-吡喃葡萄糖，如何判断其为吡喃葡萄糖，如何判断其为-构型构型 A、端基氢的偶合常数端基氢的偶合常数3J=7.5 HzB、端基氢的偶合常数端基氢的偶合常数3J=2.5 HzC、端基氢的化学位移端基氢的化学位移在在4.0-6.0之间之间D、端基氢的化学位移端基氢的化学位移在在90-100之间之间第40页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4415、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离子峰子峰A、MALDIB、ESIC、FABD、EI6、化化合合物物C6H10O3,紫紫外外光光谱谱中中，在在波波长长245nm处处有有强强吸吸收收；红红外外光光谱谱中中，在在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1715(s)cm-1,1420(s)cm-1,1365(s)cm-1,1250 cm-1,1040(s)cm-1,在在氢氢核核磁磁共共振振谱谱中中，1.20(t,3H),2.20(s,3H),3.34(s,2H),4.12(q,2H);在在质质谱谱中中，M+130,m/z:115,85,87,43(100),29,15,推测结构，主要峰进行归属。推测结构，主要峰进行归属。第41页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4427、化化合合物物C9H10O2,红红外外光光谱谱中中，在在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1740(s)cm-1,1495(s)cm-1,1450(s)cm-1,1380(s)cm-1,1225 cm-1,1030(s)cm-1,749(s)cm-1,679(s)cm-1,在在氢氢核核磁磁共共振振谱谱中中，1.96(s,3H),5.00(s,2H),7.22(s,5H);在在质质谱谱中中，M+150,m/z:119(100),91,65,推推测测结结构构，主要峰进行归属。主要峰进行归属。8、某某化化合合物物分分子子式式是是C9H12，其其部部分分质质谱谱图图如如下下，推推测测结结构构式式可能是什么，并说明理由。可能是什么，并说明理由。第42页，共43页，编辑于2022年，星期五2023/1/4439、下图是某未知物的质谱图，它是、下图是某未知物的质谱图，它是A、B结构中的哪一个，结构中的哪一个，为什么？为什么？第43页，共43页，编辑于2022年，星期五
