液相色谱-质谱联用法结合主成分分析考察食品中前体物质.pdf

第4 2 卷2 0 1 4 年1 月分析化学(F E N X IH U A X U E)研究报告C h i n e s eJ o u r n a lo fA n a l y t i c a lC h e m i s t r y第1 期7 l 7 6D O I：1 0 3 7 2 4 S P J 1 0 9 6 2 0 1 4 3 0 6 2 8液相色谱-质谱联用法结合主成分分析考察食品中前体物质对杂环胺生成的影响曾茂茂1李洋1何志勇1秦防1陈洁“2(江南大学食品科学与技术国家重点实验室1，食品安全与营养协同创新中心2，无锡2 1 4 1 2 2)摘要为了考察不同温度条件下前体物质及其含量对杂环胺生成的影响，采用超高效液相色谱串联质谱法定性定量分析了不同温度(2 0 0o C，2 3 0 和2 7 0o C)、不同前体物质种类(葡萄糖、肌酸、肌酸酐、苯丙氨酸、色氨酸和苏氨酸)以及不同添加量(添加1 倍和2 倍原料牛肉中的含量)条件下，烤牛肉饼中的1 7 种极性和非极性杂环胺，采用主成分分析考察了温度、前体物质种类及其添加量对杂环胺生成的影响，并筛选出了受到影响的关键杂环胺。结果表明，3 种温度条件下杂环胺的生成具有较明显的差异；2 0 0o C 条件下前体物质的种类对杂环胺生成的影响较小，而2 3 0o C 和2 7 0o C 条件下则有较大的影响；对于葡萄糖、肌酸、肌酸酐和苏氨酸，3 种温度下添加量对杂环胺的生成均影响较小；而对于苯丙氨酸和色氨酸，2 0 0 条件下添加量对杂环胺生成的影响较小，2 3 0 和2 7 0 条件下添加量对杂环胺生成的影响则较大。由主成分分析载荷图筛选出4 种杂环胺(H a r m a n、N o r h a r m a n、M e l Q。和P h l P)为温度、前体物质及其添加量影响的关键杂环胺。本方法可用于各种因素对杂环胺生成的影响研究以及相关关键杂环胺的筛选。关键词液相色谱一质谱联用；主成分分析；J J l I 食品；前体物质；杂环胺1引言杂环胺为富含蛋白质的食品在高温加工过程中产生的一类有害物质，具有明显的致癌致突变作用。出于食品安全性的考虑，加工食品中杂环胺的生成机制及影响因素受到了广泛关注j。杂环胺由于结构复杂多样，其生成机制亦有较大差异，如极性杂环胺P h l P 由苯丙氨酸与肌酸酐反应生成口，极性杂环胺I Q 和I Q，被认为是由肌酸酐、糖、游离氨基酸以及一些二肽在加热过程中通过美拉德反应和S t r e c k e r 降解生成H j，非极性杂环胺的生成则并不依赖肌酸酐作为前体物质，其生成机制比较普遍的一种假说是自由基反应K j。大量研究表明，加工方式MJ、加工时间、温度和前体物质1 以及加工程度旧1等因素对杂环胺的生成具有较大的影响J。食品是一个非常复杂的分析体系，含有大量杂环胺的前体及其它相关物质，这些物质如何影响杂环胺的生成，它们之间是否会产生相互作用，这些都是阐明杂环胺生成机制而需要解决的重要问题。关于前体物质对杂环胺生成的研究已有文献报道，如有研究表明，糖类物质在苯丙氨酸和肌酸酐生成P h l P的过程中具有一定的作用，如葡萄糖尽管不是生成P h l P 的必需前体物质旧J，但对该反应有浓度依赖的促进或抑制作用0 I。当苯丙氨酸与肌酸酐溶于水并在3 7 和6 0 加热时，四糖(赤藓糖)在P h l P 的生成中具有最高的活性，而阿拉伯糖、核糖、葡萄糖和半乳糖则不具有活性J。然而，系统地考察加工食品中前体物质及其添加量在不同温度条件下对杂环胺生成的影响尚未见报道。杂环胺的定性与定量分析常采用高效液相色谱结合紫外u 2 1 或荧光u 纠检测，气相色谱。质谱联用 1 4 1 或液相色谱一质谱联用【15，1 6 ，然而，由于杂环胺的含量通常很低，样品预处理后仍然有较大干扰，紫外检测难以准确定性和定量，而荧光检测则局限于可产生荧光信号的杂环胺，气相色谱质谱联用则由于大部分杂环胺极性较大且难挥发而只适用于部分杂环胺的分析。因此，本研究采用超高效液相色谱串联质谱法分析烤牛肉饼中1 7 种极性和非极性杂环胺，并在此基础上采用主成分分析探讨不同温度、前体物质种类及其添加量对杂环胺生成的影响及关键杂环胺，能够为加工食品中杂环胺的生成机制研究提供参考。2 0 1 3-0 7-2 0 收稿；2 0 1 3 1 0 1 2 接受本文系国家自然科学基金(N o 3 1 1 0 1 2 8 7)，“9 7 3”计划(N o 2 0 1 2 C B 7 2 0 8 0 1)和国家重大科学仪器设备开发专项(N o 2 0 1 1 Y Q l 7 0 0 6 7)资助项目 E m a i l：c h e n j i e j i a n g n a n e d u c n万方数据7 2分析化学第4 2 卷2 实验部分2 1 仪器与试剂H P1 1 0 0 高效液相色谱仪(美国A g i l e n t 公司)；U P L C T Q D 超高效液相色谱串联四极杆质谱联用仪(美国W a t e r s 公司)；固相萃取装置(美国S u p e l c o 公司)；M D-2 0 0-2 型氮吹仪(金坛市盛蓝仪器制造有限公司)；Y D T D 超声清洗机(宁波新芝生物科技股份有限公司)。硅藻土(上海奉诚试剂厂)；O a s i sM C X 固相萃取小柱(3m L 6 0m g，美国W a t e r s 公司)；杂环胺D M I P，1，5，6-T M I P，I Q，I Q 4，5-b ，I Q。，M e I Q，M e I Q。，P h l P，4，8-D i M e l Q；，7，8-D i M e l Q。，4，7，8-T r i M e I Q。，H a r m a n，N o r h a r m a n，A Q c，M e A e t C，P h e P-1，G l u-P-1 标准品(S i g m a A l d r i c h 公司)；甲醇、乙腈(色谱纯，百灵威公司)；S A G A 1 0 T Q 超纯水器(上海赛鸽电子科技有限公司)；其它试剂均为分析纯，购自国药集团。牛肉购自超市。2 2 原料牛肉中前体物质的分析食品中葡萄糖的分析采用文献 1 7，1 8 的方法；肌酸的分析采用文献 1 9 的方法；肌酸酐的分析采用文献 2 0 的方法；苯丙氨酸、色氨酸和苏氨酸采用高效液相色谱法分析旧1|。2 3 牛肉饼中杂环胺的提取参照文献 2 1 的方法并适当改动，采用固相萃取法提取牛肉中的杂环胺。称取3g 牛肉样品，加入3 0m L1 0m o L LN a O H 溶液，匀浆1m i n，与1 3g 硅藻土混合，采用5 0m L 乙酸乙酯超声提取杂环胺两次，每次3 0m i n。O a s i sM C X 小柱依次用3m L 甲醇、3m L 去离子水，3m L0 1m o L LH C l 活化；前述样品液上样后分别用3m L 乙酸乙酯、6m L0 1m o V LH C l、6m L 甲醇淋洗，随后采用6m L 甲醇-氨水(9 5：5，矿)洗脱，洗脱液氮气下吹干后溶于5 0 0m L 甲醇，用于后续的L C M S M S 分析。2 4 液相色谱-质谱分析条件W a t e r sA C Q U I T Y U P L C B E HC 1 8 色谱柱(1 0 0m m 2 1m m 1 7n m)；流动相A 为1 0m m o l L 醋酸溶液，B 为乙腈。梯度洗脱：0 0 1m i n，1 0 B；0 1 1 8m i n，1 0 一3 0 B；1 8 2 0m i n，3 0 1 0 0 B；2 0 2 0 1m i n，1 0 0 1 0 B。流速：0 3m L m i n；进样体积：1m L。电喷雾电离源(E S I)；正离子扫描；多反应监测(M R M)模式，毛细管电压：3 5k V；离子源温度：1 2 0o C；脱溶剂温度：3 5 0。2 5 化学计量学分析采用主成分分析考察温度、前体物质种类及其添加量对杂环胺生成的影响。本实验中共考察了3 个温度，6 种前体物质和2 个添加水平，共3 6 个样本，将1 7 种杂环胺的含量作为变量，则本实验中的数据构成3 6 x 1 7 阶矩阵。将这个矩阵的中的3 6 个行向量分别按照温度、前体物质种类以及添加量重新排列组合成3 个3 6 x 1 7 阶矩阵，以考察温度，前体物质种类及其添加量对杂环胺生成的影响。主成分分析程序采用M a t l a b7 0 编写，数据分析前进行中心化处理。3 结果与讨论3 1 牛肉中杂环胺及其前体物质的分析采用超高效液相色谱三重四极杆串联质谱分析了牛肉中的1 7 种极性(D M I P，1，5，6-T M I P，I Q，t Q 4，5-b ，I Q，M e I Q，M e I Q；，P h I P，4，8-D i M e I Q；，7，8-D i M e l Q，4，7，8-T r i M e l Q；)和非极性(H a r m a n，N o r h a r m a n，A c t C，M e A C，P h e P-1，G l u-P 一1)杂环胺(图1)，其回收率除D M I P 为3 6 8 6 3 0 3(n=3)外，其余均在5 3 5 6 一1 0 8 4 4(凡=3)之间，且3 次重复样本中1 7 种杂环胺含量的相对标准偏差小于1 5，说明本方法具有较好的回收率及重现性。牛肉中杂环胺的前体物质的含量分别为：葡萄糖(1 8 1 0 1 3)、肌酸(3 6 1 0 2 7)、肌酸酐(0 1 1 0 0 1)、苯丙氨酸(0 0 3 0 0 0)、色氨酸(0 0 5 0 0 0)和苏氨酸(0 0 7 0 0 0。在随后的实验中，前体物质的添加量分别按照牛肉中对应物质含量的1 倍和2 倍添加。万方数据第1 期曾茂茂等：液相色谱-质谱联用法结合主成分分析考察食品中前体物质对杂环胺生成的影响7 30 07 55 02 500 07 55 02 5O0 07 55 02 500246t m i n0 07 55 02 5O0024681 01 21 41 6t m i n024681 01 21 41 6t m i n图11 7 种杂环胺的标准品的多反应监测色谱图F i g 1M R Mc h r o m a t o g r a mo f1 7h e t e r o c y c l i ca m i n e ss t a n d a r d s1 I Q 4，5 一b (2-a m i n o-1 一m e t h y l i m i d a z o 4，5-b q u i n o l i n e)；2 M e I Q(2-a m i n o-3，4-d i m e t h y l i m i d a z o 4，5 4 q u i n o l i n e)；3 4，8-D i M e I Q，(2 一a m i n o-3，4，8-t r i m e t h y l i m i d a z o 4，5-f q u i n o x a l i n e)；4 M e I Q，(2-a m i n o-3，8-d i m e t h y l i m i d a z o 4，5-f q u i n ox a l i n e)；5 7，8-D i M e l Q，(2-a m i n o-3，7，8-t r i m e t h y l i m i d a z o 4，5-f q u i n o x a l i n e)；6 I Q(2-a m i n o-3 一m e t h y l i m i d a z o 4，5-f q u i n o-l i n e)；7 I Q；(2-a m i n o-3 一m e t h y l i m i d a z o 4，5-f q u i n o x a l i n e)；8 A a C(2-a m i n o-9 H p y r i d o 2，3-b i n d o l e)；9 D M I P(2-a m i n o-1，6-d i m e t h y l-6 一p h e n y l i m i d a z o 4，5-b p y r i d i n e)；1 0 1，5，6-T M I P(2-a n l i n o 一1，5，6-t r i m e t h y l-6 一p h e n y l i m i d a z o 4，5-b p v i d i n e)；1 1 G l u P 一1(a a m i n o-6-m e t h y l d i p y r i d o 1，2-8；3，2 -d i m i d a z o l e)；1 2 4，7，8-T r i M e l Q，(2 一a m i n o-3，4，7，8-t e t r a m e t h y l i m i d a z o 4，5-f q u i n o x a l i n e)；1 3 P h l P(2 一a m i n o 一1 一m e t h y l-6-p h e n y l i m i d a z o 4，5-b p y r i d i n e)；1 4 H a r m a n(1 一m e t h y l-9 H p 扣d o 3，4-b i n d o l e)；1 5 N o r h a r m a n(9 H p y r i d o 3，4-b i n d o l e)；1 6 P h e P-1(2-a m i n o-5 一p h e n y l p y r i d i n)；1 7 M e A a C(2-a m i n o-3 m e t h y l-9 H p y r i d o 2，3-b i n d o l e)3 2 不同温度条件下生成杂环胺的主成分分析为了考察在不同烤制温度条件下牛肉饼中前体物质对杂环胺生成的影响，将数据矩阵进行主成分分析后按照牛肉饼的烤制温度将样品分成3 组进行分析，图2 为样品的主成分分析得分图。由图2 可知，3 种温度下生成杂环胺的样品点在主成分1 的方向上有较明显的分离趋势，2 0 0o C 的样品点分布在最左边，2 7 0o C 的样本点在最右边，而2 3 0o C 的样品点则在中间，表明在3 种不同温度下生成的1 7 种杂环胺谱有较明显的差异。另外，由于同一个温度条件下的样本点由不同前体物质和不同添加量的样本组成，而2 0 0 的样本点较紧密，2 3 0 和2 7 0 的样本点较分散，表明2 0 0 条件下前体物质的种类及添加量的差异对杂环胺生成的影响较小，而在2 3 0 和2 7 0 条件下前体物质的种类及添加量的差异对杂环胺生成的影响则较大。进一步分析发现，2 3 0o C 和2 7 0 分别有两个点远离所属的样品簇，如图2 圈中标记，分别为2 3 0 条件下添加1 倍量和2 倍量葡萄糖的样本以及2 7 0o C 条件下添加1 倍量和2 倍量葡萄糖的样本。结果表明，在2 3 0 条件下添加葡萄糖生成的杂环胺谱更接近于2 0 0 杂环胺的生成情况，而在2 7 0 条件下添加葡萄糖则更接近于2 3 0 的情况。3 3 不同前体物质种类条件下生成杂环胺的主成分分析将3 2 节中主成分分析得分图的样本点按照葡萄糖、肌酸、肌酸酐、苯丙氨酸、色氨酸和苏氨酸分成6 组进行分析，以考察前体物质种类对杂环胺生成的影响(图3)。为了区别不同温度条件下的样本点，圈中分别标示了两个2 3 0 和2 7 0 的样本点，而方框中则为2 0 0 的样本点，最右边为2 7 0 的样本点，而中间未标出的则为2 3 0o C 的样本点。对于葡萄糖、肌酸、肌酸酐和苏氨酸而言，3 种温度条件下不同添加量的样本点之间的距离均较小，即对杂环胺生成的影响较小。苯丙氨酸和色氨酸在2 0 0 条件一装一8写口量口越仆录可墨口o莓7扑一装一8IIBpo赵_车摹一8磊口口=o越件万方数据7 4分析化学第4 2 卷下添加量对杂环胺的影响较小，而2 3 0o C 和2 7 0 条件下添加不同量前体物质样本点之间的距离较远，表明对杂环胺的生成影响较大。图2 在2 0 0，2 3 0o C 和2 7 0 温度下添加前体物质生成杂环胺的主成分分析得分图F i g 2S c o r ep l o to fg e n e r a t e dh e t e r o c y c l i ca m i n e sb ya d d i n gp r e c u r s o r sa t2 0 0 2 3 0 a n d2 7 0o C3 4 前体物质不同添加量条件下生成杂环胺的主成分分析图3 添加不同前体物质生成杂环胺的主成分分析得分图F i g 3S c o r ep l o to fg e n e r a t e dh e t e r o c y c l i ca m i n e sb ya d d i n gd i f f e r e n tp r e c u r s o r s(g l u c o s e，c r e a t i n e，c r e a t i n i n e，p h e n y l a l a n i n e，t r y p t o p h a n e，t h r e o n i n e)将原始的3 6 x 1 7 数据矩阵按照前体物质的添加量分为2 组进行主成分分析，以考察前体物质添加量的不同对杂环胺生成的影响(图4)。因两组样本均包含不同温度和不同前体物质的结果，所以从选取的3 个温度和6 种前体物质整体来看，添加l 倍量与2 倍量前体物质的样本簇间没有明显的分离趋势，即表明前体物质添加量对杂环胺生成的影响较小。然而，在2 3 0o C 及2 7 0o C 条件下添加苯丙氨酸和色氨酸时添加1 倍量和2 倍量时样本点之间的距离较远，说明其对杂环胺的生成有较大的影响，与图3结果一致。3 5 温度、前体物质及其添加量影响关键杂环胺的筛选利用原始数据矩阵的主成分分析载荷图考察温度、前体物质及其添加量影响的关键杂环胺，如图5所示。由图5 可见，H a r m a n，N o r h a r m a n，M e l Q；和P h l P 距离中心点较远，说明它们是温度、前体物质及其添加量影响的关键杂环胺。图4 添加不同量(1 倍和2 倍原料牛肉中的量)前体物质生成杂环胺的主成分分析得分图F i g 4S c o r ep l o to fg e n e r a t e dh e t e r o c y c l i ea m i n e sb ya d d i n gp r e c u r s o r sw i t hd i f f e r e n ta m o u n t s(1a n d2t i m e sa m o u n t so ft h a ti nr a wm a t e r i a l)O图5 在2 0 0，2 3 0，2 7 0 温度下添加前体物质生成杂环胺的主成分分析载荷图F i g 5L o a d i n gp l o to fg e n e r a t e dh e t e r o c y e l i ea m i n e sb ya d d i n gp r e c u r s o r sa t2 0 0 2 3 0 a n d2 7 0 万方数据第1 期曾茂茂等：液相色谱一质谱联用法结合主成分分析考察食品中前体物质对杂环胺生成的影响7 5R e f e r e n c e s1N a g a oM，H o n d aM，S e i n oY，Y a h a g iT，S u g i m u r aT C a n c e rL e t t，1 9 7 7，2(4-5)：2 2 1-2 2 62A l a e j o sMS，A f o n s oAM C o m p r R e v F o o dS c i F，2 0 1 1，1 0(2)：5 2 1 0 83Z a m o r aR，A l c o nE，H i d a l g oFJ F o o dC h e m，2 0 1 3，1 3 8(1)：1 8 0-1 8 54K a t a o k aH，M i y a k eM，S a i t oK，M i t a n iK F 0 以C h e m，2 0 1 2，1 3 0(3)：7 2 5 7 2 95W uMC，M aCY，r a n gCC，K a oWC，S h e nSC F o o dC h e m，2 0 1 1，1 2 5(2)：5 8 2 5 8 76G uYS，K i mIS，P a r kJH，L e eSH，P a r kDC，Y e u mDM，J iCI，K i mSH，W a k a b a y a s h iK，K i mSB B i o s c i B i o t e c h B i o c h，2 0 0 1，6 5(1 0)：2 2 8 4 2 2 8 77M o o nSE，S h i nHS F o o dS c i B i o t e c h n 0 1，2 0 1 3，2 2(1)：1 3 7 1 4 58C o s t aM，V i e g a sO，M e l oA，P e t i s c aC，P i n h oO，F e r r e i r aIMPLV0，A 盱F o o dC h e r n，2 1 1 0 9，5 7(8)：3 1 7 3 3 1 7 99Z a m o r aR，A l c o nE，H i d a l g oFJ F o o dC h e m，2 0 1 2，1 3 5(4)：2 5 6 9 2 5 7 41 0M o o nSE，S h i nHS F o o dS c i B i o t e e h n 0 1，2 0 1 3，2 2(2)：3 2 3 3 2 91 1N e w t o nRK，M i t t e l s t a e d tRA，M a n j a n a t h aMG，H e f l i c hRH C a r c i n o g e n e s i s，1 叻2，1 3(5)：8 1 9 8 2 51 2O zF F o o dC h e m，2 0 1 1，1 2 6(4)：2 0 1 0 2 0 1 61 3P u a n g s o m b a tK，J i r a p a k k u lW，S m i t hJS，F o o dS c i，2 0 1 1，7 6(8)：T 1 7 4 一T 1 8 01 4C a s a lS，M e n d e sE，F e r n a n d e sJO，O l i v e i r aMBPP，F e r r e i r aMA 上C h r o m a t o g r A，2 0 0 4，1 0 4 0(1)：1 0 5 1 1 41 5W A N GM i n，G U OD e H u a，D I N GZ h u o-P i n g，Y A OJ i n T i n g J o u r n a lo fI n s t r u m e n t a lA n a l y s i s，2 0 1 1，3 0(1 2)：1 3 7 7 一】3 8】1 61 71 81 92 02 12 2王敏，郭德华，丁卓平，姚劲挺分析测试学报，2 0 1 1，3 0(1 2)：1 3 7 7 1 3 8 1D eA n d r e sF，Z o u g a g hM，C a s t a n e d aG，S a n c h e z R 0 j 龉JL T a l a n t a，2 0 1 1，8 3(5)：1 5 6 2 1 5 6 7D u B o i sM，G i l l e sKA，H a m i l t o nJK，R e b e r sPA，S m i t hF A n a l C h e m，1 9 5 6，2 8(3)：3 5 0 3 5 6S o m o g y iM-，B i 0 1 C h e m，1 9 4 5，1 6 0(1)：6 1 6 8K h a nAW，C o w e nDC 上A g r F o o dC h e m，1 9 7 7，2 5(2)：2 3 6-2 3 8K o n d j o y a nA，C h e v o U e a uS，G r e v eE，G a t e l l i e rP，S a n t e-L h o u t e l l i e rV，B r u e lS，T o u z e tC，P o n a n g u e nS，D e b r a u w e rL F o o dC h e m，2 0 1 0，1 1 9(1)：1 9 2 6Z e n gXY，W a n gMF，Z h uBK，H eL，L i a oTG，W a n gSY，Z h eW 上F o o d A g r i c E n d r o n，2 0 1 3，1 1(1)：8 6 9 0G r o s sGA，G r u t e rA 上C h r o m a t o g r，1 9 9 2，5 9 2(1)：2 7 1-2 7 8E f f e c t so fD i f f e r e n tP r e c u r s o r so nF o r m a t i o no fH e t e r o c y c l i cA m i n e so fP r o c e s s e dF o o db yU l t r a-h i g hP e r f o r m a n c eL i q u i dC h r o m a t o g r a p h yT a n d e mM a s sS p e c t r o m e t r yc o m b i n e d、耐t hP r i n c i p a lC o m p o n e n tA n a l y s i sZ E N GM a o M a 0 1，L IY a n 9 1，H EZ h i Y o n 9 1，Q I NF a n 9 1，C H E NJ i e+1 21(S t a t eK e yL a b o r a t o r yo f F o o dS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y，五a n a n a nU n i v e r s i t y，W u x i2 1 4 1 2 2，C h i n a)2(S y n e r g e t i ch m o v a t i o nC e n t e ro f F o o dS a f e t ya n dN u t r i t i o n，J i a n g n a nU n w e m i t y，W u x i2 1 4 1 2 2，C h i n a)A b s t r a c tI no r d e rt oi n v e s t i g a t et h ee f f e c t s o fp r e c u r s o r sa n di t sc o n t e n t so nt h eg e n e r a t i o no fh e t e r o c y c l i ca m i n e sa td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s，U P L Ct a n d e mM Sw a se m p l o y e dt oq u a l i f ya n dq u a n t i f y1 7k i n d so fp o l a ra n dn o n p o l a rh e t e r o c y c l i ca m i n e si nr o a s t e db e e fp a t t i e sa td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s(2 0 0，2 3 0 a n d2 7 0)，w i t hd i f f e r e n tp r e c u r s o r s(g l u c o s e，c r e a t i n e，c r e a t i n i n e，p h e n y l a l a n i n e，t r y p t o p h a n e，t h r e o n i n e)a n dd i f f e r e n ta m o u n t s(1a n d2t i m e so fl e v e l si nr a wm a t e r i a l)，a n dp r i n c i p a lc o m p o n e n ta n a l y s i sw a se m p l o y e dt oe x a m i n ee f f e c t so ft e m p e r a t u r e，p r e c u r s o ra n di t sc o n t e n t so nh e t e r o c y c l i ca m i n e sg e n e r a t i o ni nb e e fp a t t i e s，f u r t h e r m o r e，k e yh e t e m c y c l i ea m i n e sw e r ea l s os c r e e n e d T h er e s u l t sh a v ed e m o n s t r a t e dt h a tt h eh e t e r o c y c l i ca m i n e sg e n e r a t e di nb e e fp a t t i e sa r ed i f f e r e n tw h e np r e p a r e da tt h e s et h r e et e m p e r a t u r e s；t h ek i n d so fp r e c u r s o r sh a v eal i t t l ei n f l u e n c eo nh e t e r o c y c l i ca m i n e sg e n e r a t i o na t2 0 0 w h i l eh a v eag r e a ti n f l u e n c eo n万方数据7 6分析化学第4 2 卷h e t e r o c y c l i ca m i n e sg e n e r a t i o na t2 3 0o Ca n d2 7 0o C；f o rg l u c o s e，c r e a t i n e，c r e a t i n i n ea n dt h r e o n i n e，a d d i t i o na m o u n t sh a v eal i t t l ei n f l u e n c eo nt h eg e n e r a t i o no fh e t e r o c y c l i ca m i n e sa tt h r e ed i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s，a sf o rp h e n y l a l a n i n ea n dt r y p t o p h a n e，a d d i t i o na m o u n t sh a v eal i t t l ei n f l u e n c eo nt h eg e n e r a t i o no fh e t e r o c y c l i ca m i n e sa t2 0 0，b u th a v eag r e a ti n f l u e n c ea t2 3 0o Ca n d2 7 0o C 1 一M e t h y l-9 H-p y r i d o 3，4-b -i n d o l e(H a r m a n)，9 H p y f i d o 3，4-b i n d o l e(N o r h a r m a n)，2-a m i n o 一3，8-d i m e t h y l-i m i d a z o 4，5-f q u i n o x a l i n e(M e I Q。)a n d2-a m i n o-1-m e t h y l-6-p h e n y l-i m i d a z o 4，5-b p y r i d i n e(P h l P)w e r es c r e e n e da sk e yh e t e r o c y c l i ca m i n e si n f l u e n c e db yt e m p e r a t u r e，p r e c u r s o r sa n da d d i t i o na m o u n t sb yl o a d i n gp l o to fp r i n c i p a lc o m p o n e n ta n a l y s i s T h i sm e t h o dc o u l db eu s e dt oi n v e s t i g a t et h ee f f e c t s o fv a r i o u sf a c t o r so nh e t e r o c y c l i ca m i n e sg e n e r a t i o na n ds c r e e nr e l a t e dk e yh e t e r o c y c l i ca m i n e s K e y w o r d sL i q u i dc h r o m a t o g r a p h y m a s ss p e c t r o m e t r y；P r i n c i p a lc o m p o n e n ta n a l y s i s；P r o c e s s e df o o d；P r e c u r s o r；H e t e r o c y c l i ca m i n e s(R e c e i v e d2 0J u n e2 0 13；a c c e p t e d1 2O c t o b e r2 0 1 3)T h i sw o r kw a ss u p p o s e db yt h eN a t i o n a lN a t u r a lS c i e n c eF o u n d a t i o no fC h i n a(N o 3 11 0 1 2 8 7)，t h eM a j o rS t a t eB a s i cR e s e a r c hD e v e l o p m e n tP r o g r a mo fC h i n a(N o 2 0 1 2 C B 7 2 0 8 0 1)a n dt h eN a t i o n a lM a j o rS c i e n t i f i cI n s t r u m e n t sa n dE q u i p m e n t sS p e c i a lP r o j e c t(N o 2 0 11Y Q l 7 0 0 6 7)中国化学会首届全国质谱分析学术研讨会征文通知(第一轮通知)(2 0 1 4 年4 月2 5 2 8 日，北京】为促进我国质谱分析技术的快速发展，展示我国在该领域取得的成绩及增进同行间的学术交流，由中国化学会主办，中国化学会质谱分析专业委员会与清华大学化学系分析中心承办的“首届全国质谱分析学术研讨会”拟定于2 0 1 4年4 月2 5 2 8 日在北京召开。大会由陈洪渊院士担任会议主席，江桂斌院士担任