汪小兰有机课件(第四版)CH13_含硫有机物sulfercompounds.ppt

第十三章 含硫和含磷有机化合物 硫和氧为同一主族元素、磷和氮为同一主族元素，因此含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面，同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面。但是硫和氧、磷和氮位于不同周期，所以含硫含磷有机化合物与含氧含氮有机化合物也有其特性。第一节 硫、磷原子的成键特性n电子层结构：nO：1s22s22p4 S:1s22s22p63s23p4nN:1s22s22p3 P:1s22s22p63s23p3nROH 醇 RSH 硫醇nROR醚 RSR硫醚O、N可以形成平pp键化合物(C=O、CN等），它们的2p轨道形状和能量近。S、P则不易形成CS、CP键，因为是2p3p S与碳形成的 键不稳定。但S、P可以利用3d空轨成dp 反馈键（如SO、PO键），且很常见。此外，形成高价化合物S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5S、P：sp3杂化：如：R3N、R3Pdp 键第二节 含硫有机化合物一、结构类型和命名 SH：巯基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。二、二、硫醇硫醇通式：通式：RSH 官能团：官能团：-SH（巯基）巯基）一）一）.命名命名 乙硫醇乙硫醇 2-丁烯丁烯-1-硫醇硫醇 2-巯基乙醇巯基乙醇二）二）.硫醇的性质硫醇的性质1.物理性质物理性质 2.化学性质化学性质1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成）硫醇的酸性与硫醇盐的形成硫醇的酸性比相应的醇强，硫醇的酸性比相应的醇强，临床上用作重金属解毒剂。临床上用作重金属解毒剂。2）氧化反应）氧化反应硫醇易被氧化。硫醇易被氧化。3）亲核取代及与羰基化合物的加成）亲核取代及与羰基化合物的加成三、硫醚三、硫醚 亚砜亚砜 通式：通式：RSR 一）一）.硫醚的性质硫醚的性质 1.亲核取代反应亲核取代反应 2.氧化反应氧化反应3.脱硫反应脱硫反应二）二）.亚砜的结构与性质亚砜的结构与性质硫氧双键：一个硫氧双键：一个 键，一个键，一个 键键 键键 键键=4.03亚砜中硫氧键的三种表达方式：亚砜中硫氧键的三种表达方式：一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。氧化作用氧化作用