【精品】2019版高考化学大一轮复习专题10有机化学基础专项突破练八.pdf

-1-专项突破练(八)加试第 32 题1(2017金华市高三9月十校联考)有机物 M是有机合成的重要中间体，制备M的一种合成路线如下(部分反应条件和试剂略去)。已知：A的密度是相同条件下H2密度的 38 倍，其分子的核磁共振氢谱中有3 组峰；(NH2容易被氧化)请回答下列问题：(1)A 的结构简式为 _，M的分子式为 _。(2)G DH 的化学方程式为_。(3)H 不可能发生的反应为_(填编号)。A加成反应B氧化反应C取代反应D消去反应(4)同时满足下列条件的E的同分异构体有_种。能与 FeCl3溶液发生显色反应能与 NaHCO3反应含有 NH2-2-苯环上有处于对位的取代基(5)参 照 上 述 合 成 路 线，以为 原 料(无 机 试 剂 任 选)，设 计 制 备的合成路线：_ _ _。答案(1)HOCH2CH2CH2OH C10H11O4N(2)HOOCCHBrCOOH HBr(3)D(4)6(5)NaOH 水溶液 催化剂解析A的密度是相同条件下H2密度的 38 倍，可知 A的相对分子质量是76，其分子的核磁共振氢谱中有3 组峰，结合C的结构简式，可知A是 HOCH2CH2CH2OH。(2)HOOCCHBrCOOH 与发生取代反应生成和 HBr 的方程式为HOOCCHBrCOOHHBr。(4)同时满足能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能与NaHCO3反应，说明含有 羧 基；含 有 NH2；苯 环 上 有 处 于 对 位 的 取 代 基，E 的 同 分 异 构 体 有、-3-、共 6 种。2(2017温州市高三9 月选考适应性测试)以苯酚为原料合成防腐剂尼泊金丁酯(对羟基苯甲酸丁酯)、香料 G(结构简式为)的路线如下：已知：R CHO R CH2CHO CH3CH2ONa加热注：R、R为烃基或H原子，R为烃基请回答：(1)下列说法正确的是_。A反应 FG，既属于加成反应，又属于还原反应B若 AB 属于加成反应，则物质X为 CO C甲物质常温下是一种气体，难溶于水D上述合成路线中，只有3 种物质能与FeCl3溶液发生显色反应(2)上述方法制取的尼泊金酯中混有属于高聚物的杂质，生成该物质的化学方程式为_ _。(3)E 的结构简式为 _。(4)写 出 同 时 符 合 下 列 条 件 并 与 化 合 物B 互 为 同 分 异 构 体 的 有 机 物 的 结 构 简 式_-4-_。分子中含有苯环，无其他环状结构；1H-NMR谱表明分子中有4 种氢原子；能与 NaOH溶液反应。(5)设计以乙烯为原料制备1-丁醇的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。答案(1)A(2)一定条件nH2O(3)(4)(5)CH2=CH2O2/催化剂CH3CHO CH3CH2ONa加热CH3CH=CHCHO H2/催化剂CH3CH2CH2CH2OH 解析根据已知 R CHO R CH2CHO CH3CH2ONa加热 H2O，R CHO 2R OHH H2O，结 合 流 程 H/甲ECH3CH2CHOCH3CH2ONa/F 合适条件G，利用逆推法，甲是甲醛、E 是、F 是；尼泊金丁酯是对羟基苯甲酸丁酯，逆推B是对羟基苯甲酸；A是苯酚。(1)反应与氢气反应生成，反应既属于加成反应，又属-5-于还原反应，故A 项正确；若苯酚对羟基苯甲酸属于加成反应，根据元素守恒，则物质X为 CO2，故 B错误；甲醛常温下是一种气体，易溶于水，故C错误；上述合成路线中，A、B、C、对羟基苯甲酸丁酯四种物质能与FeCl3溶液发生显色反应，故D错误。(5)乙烯催化氧化为乙醛，根据已知，乙醛可转化生成CH3CH=CHCHO，CH3CH=CHCHO与氢气加成生成1-丁醇，合成路线为CH2=CH2 O2/催化剂CH3CHO CH3CH2ONa加热CH3CH=CHCHO H2/催化剂CH3CH2CH2CH2OH。3(2017丽水、衢州、湖州三地市9 月教学质量检测)某除草剂的合成路线图如下：已知：RCOOH SOCl2RCOCl R1OH R2COCl C2H5 3NR1OOCR2HCl 请回答：(1)B C 反应类型为 _。(2)下列说法不正确的是_。A化合物A中含有两种官能团B化合物C可发生消去反应CC与 F 的反应类型为加成反应D该除草剂的分子式为C18H20O5(3)写出 DE 的化学反应方程式_。(4)写出以 A、乙酸酐(CH3CO)2O为原料制阿司匹林()的合成路线(用流程图表示，其他试剂任选)_ _。-6-(5)写出同时符合下列条件的F 的所有同分异构体的结构简式_ _。分子中含有苯环且是苯环的对位二取代物1H-NMR谱表明分子中有6 种氢原子，IR 谱显示存在“COO”能与氯化铁溶液发生显色反应，能发生银镜反应答案(1)取代反应(2)BC(3)HCl(4)O2催化剂 CH3CO2O浓硫酸(5)解 析(1)根 据 已 知 信 息 结 合 除 草 剂 的 结 构 简 式 可 知C 和F 的 结 构 简 式 分 别 是，B与 CH3CH2Cl 发生取代反应生成C，则 B 的结构简式为，A发生加成反应生成B，则 A的结构简式为。根据已知信息结合 F 的结构简式可知E的结构简式为，D与 CH2ClCOOH 反应生成E，则根据D的-7-分子式和E的结构简式可知D的结构简式为。(2)化合物 A中含有酚羟基和醛基两种官能团，A项正确；化合物C中含有醇羟基，但与羟基相连的碳原子的邻位的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，B 项错误；C与 F的反应类型为取代反应，C项错误；根据除草剂的结构简式可知该除草剂的分子式为C18H20O5，D 项正确。(5)分子中含有苯环且是苯环的对位二取代物；1H-NMR 谱表明分子中有6种氢原子，IR 谱显示存在“COO”；能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有醛基或，则符合条件的有机物结构简式为。4(2017浙江省名校协作体高三上学期考试)化合物 H是治疗失眠症药物雷美替胺的中间体，其合成路线如下：完成下列填空：(1)物质 G的分子式为 _。(2)反应类型为 _。(3)若没有设计反应，则化合物H中可能混有杂质，该杂质同样含有一个六元环和两个五元环，写出生成该杂质反应的化学方程式_ _。(4)写出同时满足下列条件的物质H的所有同分异构体的结构简式_ _。属于芳香族化合物；能发生银镜反应和水解反应；1H-NMR谱表明分子中有5 种氢原子，IR 谱显示存在碳碳双键。-8-(5)已知：CH2=CHCH2OHPDC/DMFCH2=CHCOOH，写出以CH2=CHCH=CH2、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。(合成路线常用的表示方法为A 反应试剂反应条件B反应试剂反应条件目标产物)_。答案(1)C11H8O2Br2(2)取代反应(3)H2O(4)、(5)CH2=CHCH=CH2 Br2NaOH/H2O PDC/DMFHOOCCH=CHCOOH 解析(4)H的同分异构体满足：属于芳香族化合物；能发生银镜反应和水解反应，说明含有甲酸形成的酯基，分子中有5 种氢原子，结合H 的结构可知，还含有2 个 CH=CH2，且为对称结构，符合条件的同分异构体为或。(5)根 据 流 程 把 原 料 连 接 起 来，可 知的 合 成 原 料 为、HOOCCH=CHCOOH，先把 CH2=CHCH=CH2转化为 HOOCCH=CHCOOH，则 CH2=CHCH=CH2与溴发生 1,4-9-加成生成 BrCH2CH=CHCH2Br，再发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，结合信息可知，在 PDC/DMF条件下得到HOOCCH=CHCOOH，合成路线图为CH2=CHCH=CH2Br2 NaOH/H2OPDC/DMFHOOCCH=CHCOOH 。5(2017台州市9 月选考科目教学质量评估)某研究小组按下列路线合成高血压药拉西地平：已知：R COCl R OH RCOOR HCl 2RNH2一定条件RNHR NH3请回答：(1)A B 的反应类型是_。(2)下列说法不正确的是_。A1 mol 拉西地平最多只能和3 mol H2发生加成B化合物C在酸性、碱性条件下水解所得到的有机产物不相同C化合物E既能与酸反应，又能与碱反应D拉西地平的分子式是C26H34NO6(3)写出 EF 合成拉西地平的化学反应方程式_ _。-10-(4)写出同时符合下列条件的F 的所有同分异构体的结构简式_。分子中含有两个六元碳环；1H-NMR 谱表明分子中有7种氢原子；1 mol 该分子最多能与1 mol NaOH 发生反应，且遇FeCl3溶液显紫色，不发生银镜反应。(5)已知：RCH2ClNH3 H2O高压RCH2NH2，设计以乙烯为原料制备甘氨酸()的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。答案(1)取代反应(2)AD(3)NH3H2O(4)(5)CH2=CH2 O2催化剂CH3COOH Cl2光照CH2ClCOOH NH3/H2O高压