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氧化反应学生参考氧化反应学生参考第1页，共47页，编辑于2022年，星期六概概述（上课讲）述（上课讲）定义定义:特点：特点：第2页，共47页，编辑于2022年，星期六第一节第一节烃类的氧化烃类的氧化第3页，共47页，编辑于2022年，星期六第4页，共47页，编辑于2022年，星期六用用铬酐铬酐-醋酐（醋酐（CrO3-Ac2O)一一.苄位的氧化苄位的氧化1氧化成醛氧化成醛第5页，共47页，编辑于2022年，星期六第6页，共47页，编辑于2022年，星期六第7页，共47页，编辑于2022年，星期六二氯二氯铬铬酰（酰（Etard埃塔埃塔试剂）试剂）制备：制备：第8页，共47页，编辑于2022年，星期六只氧化一个苄基只氧化一个苄基第9页，共47页，编辑于2022年，星期六硝酸铈铵（硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO3)6）CAN严格注意温度的影响。严格注意温度的影响。第10页，共47页，编辑于2022年，星期六2氧化成酸或酮（自学）氧化成酸或酮（自学）第11页，共47页，编辑于2022年，星期六第二节第二节醇的氧化（上课讲）醇的氧化（上课讲）一一伯、仲醇被氧化成醛、酮伯、仲醇被氧化成醛、酮第12页，共47页，编辑于2022年，星期六1铬酸为氧化剂铬酸为氧化剂H2CrO4第13页，共47页，编辑于2022年，星期六位阻小容易脱位阻小容易脱第14页，共47页，编辑于2022年，星期六2Jones试剂试剂（铬酸的改良方法）（铬酸的改良方法）Jones试剂试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO4100ml特点：特点：第15页，共47页，编辑于2022年，星期六3铬酐铬酐吡啶络合物吡啶络合物Collins试剂：试剂：CrO3:Py=1:2（易吸潮，不稳定）（易吸潮，不稳定）PCC:氯铬酸吡啶氯铬酸吡啶盐盐PDC:重铬酸吡啶盐重铬酸吡啶盐烯丙位、苄位烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）（不改变双键位置）第16页，共47页，编辑于2022年，星期六第17页，共47页，编辑于2022年，星期六4锰化合物的氧化锰化合物的氧化第18页，共47页，编辑于2022年，星期六KMnO4在碱性介质中，若条件温和：在碱性介质中，若条件温和：第19页，共47页，编辑于2022年，星期六MnO2第20页，共47页，编辑于2022年，星期六第21页，共47页，编辑于2022年，星期六5Ag2CO3为氧化剂为氧化剂第22页，共47页，编辑于2022年，星期六6二甲亚砜二甲亚砜DCC第23页，共47页，编辑于2022年，星期六7DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇能氧化选择性差、位阻大的醇)第24页，共47页，编辑于2022年，星期六8其他氧化剂其他氧化剂欧芬脑尔（欧芬脑尔（R.V.Oppenaure）氧化法）氧化法第25页，共47页，编辑于2022年，星期六二、二、醇被氧化成羧酸（上课讲）醇被氧化成羧酸（上课讲）第26页，共47页，编辑于2022年，星期六三三1，2-二醇的氧化二醇的氧化1Pb(OAc)4作氧化剂作氧化剂第27页，共47页，编辑于2022年，星期六第28页，共47页，编辑于2022年，星期六断开的是两个羟基碳之间的键断开的是两个羟基碳之间的键第29页，共47页，编辑于2022年，星期六2过碘酸为氧化剂过碘酸为氧化剂(HIO42H2O)(H5IO6)*该类催化剂专门氧化相邻醇该类催化剂专门氧化相邻醇第30页，共47页，编辑于2022年，星期六三三1，3-二醇的氧化（自学）二醇的氧化（自学）3碳酸银为氧化剂碳酸银为氧化剂Ag2CO3也可为碳酸银也可为碳酸银第31页，共47页，编辑于2022年，星期六第三节第三节醛、酮的氧化醛、酮的氧化（自学）（自学）一一醛的氧化醛的氧化1KMnO4为氧化剂：氧化性很高为氧化剂：氧化性很高第32页，共47页，编辑于2022年，星期六第四节第四节含烯键化合物的氧化（自学）含烯键化合物的氧化（自学）一一烯键的环氧化烯键的环氧化1与羰基共轭双键的环氧化与羰基共轭双键的环氧化（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）过氧化氢）第33页，共47页，编辑于2022年，星期六第34页，共47页，编辑于2022年，星期六2不与羰基共轭双键的环氧化不与羰基共轭双键的环氧化（电荷密度高）（电荷密度高）H2O2,ROOH/（催化剂为（催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物）等的配合物）第35页，共47页，编辑于2022年，星期六Salen锰络合物锰络合物第36页，共47页，编辑于2022年，星期六第37页，共47页，编辑于2022年，星期六Sharpless环氧化反应环氧化反应第38页，共47页，编辑于2022年，星期六第39页，共47页，编辑于2022年，星期六有机过酸为氧化剂有机过酸为氧化剂特点：特点：双键电子云密度越高，越易氧化双键电子云密度越高，越易氧化第40页，共47页，编辑于2022年，星期六特点：特点：形成的环氧环在位阻小的一侧形成的环氧环在位阻小的一侧的形成，不改变原来双键的立体构型的形成，不改变原来双键的立体构型顺式顺式加成加成第41页，共47页，编辑于2022年，星期六特点：特点：电子云密度低电子云密度低用用CF3CO3H第42页，共47页，编辑于2022年，星期六二二烯键被氧化成烯键被氧化成1，2-二醇的反应二醇的反应（后面自学）（后面自学）1生成顺式生成顺式1，2-二醇二醇(1)KMnO4为氧化剂（为氧化剂（13%高锰酸钾水溶液，有机相高锰酸钾水溶液，有机相/水相，水相，PH12第43页，共47页，编辑于2022年，星期六第五节第五节芳烃的氧化反应（上课讲）芳烃的氧化反应（上课讲）一一芳烃的氧化开裂芳烃的氧化开裂1KMnO4为氧化剂为氧化剂第44页，共47页，编辑于2022年，星期六2 2 O O2 2/V/V2 2O O5 5催化氧化催化氧化第45页，共47页，编辑于2022年，星期六二.氧化成醌苯难氧化，稠环较易第46页，共47页，编辑于2022年，星期六三.芳环的酚羟基化对位邻位第47页，共47页，编辑于2022年，星期六