第十一章醛和酮ppt课件.ppt

经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第十二章第十二章 醛和酮醛和酮氯胺酮（氯胺酮（K粉）粉）NMDA受体阻断剂受体阻断剂 选择性阻断痛觉冲动向丘脑选择性阻断痛觉冲动向丘脑和新皮层的传导和新皮层的传导 兴奋脑干和边缘系统兴奋脑干和边缘系统,使病人意识模糊使病人意识模糊,短暂性短暂性记忆缺失记忆缺失,痛觉完全消失痛觉完全消失,但意识并未完全消失但意识并未完全消失,使意识和感觉分使意识和感觉分离离,称为分离麻醉。兴奋心血管系统：血压、心率升高，输出量称为分离麻醉。兴奋心血管系统：血压、心率升高，输出量增大。增大。肌张力增加主要用于体表小手术肌张力增加主要用于体表小手术,如烧伤清创如烧伤清创,切痂切痂,植植皮等。右旋体的止痛和安眠作用分别为左旋体的皮等。右旋体的止痛和安眠作用分别为左旋体的3倍和倍和1.5倍，倍，出现噩梦和幻觉等副作用也更少。出现噩梦和幻觉等副作用也更少。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用醛和酮共有的官能团：醛和酮共有的官能团：羰基羰基。羰基碳原子上至少连有一个。羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：氢原子的叫醛：醛基：醛基：CHO 或或羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。Aldehydeketone经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用sp2醛、酮的结构和命名醛、酮的结构和命名（1）醛酮的结构醛酮的结构甲醛甲醛羰基羰基电子云示意图电子云示意图偶极矩偶极矩 2.27D偶极矩偶极矩 2.85D碳氧双键中成键原子电负性不同使得碳氧双键中成键原子电负性不同使得电子偏向电负性更强的氧，该双键电子偏向电负性更强的氧，该双键为极性不饱和键，使得分子产生极性，为极性不饱和键，使得分子产生极性，易受亲核试剂进攻，发生亲核加成。易受亲核试剂进攻，发生亲核加成。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(1)(1)脂脂肪肪族族醛醛酮酮命命名名:以以含含有有羰羰基基的的最最长长碳碳链链为为主主链链,支支链链作作为为取取代代基基,主主链链中中碳碳原原子子的的编编号号从从靠靠近近羰羰基基的一端开始的一端开始(,(,醛总在端位，酮需要标明醛总在端位，酮需要标明羰基位次羰基位次):):可用希腊字母可用希腊字母 表示羰基表示羰基邻位邻位的碳原子的碳原子,其次为其次为、-醛酮的命名醛酮的命名主要掌握单羰基化合物的命名主要掌握单羰基化合物的命名数碳数不要忘记的时候不要忘记羰基碳数碳数不要忘记的时候不要忘记羰基碳经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用4-甲基戊醛甲基戊醛-甲基戊醛甲基戊醛2,4-二溴二溴-3-戊酮戊酮,-二溴二溴-3-戊酮戊酮不饱和醛酮从靠近羰基的一端开始给主链编号（官能团不饱和醛酮从靠近羰基的一端开始给主链编号（官能团优先顺序。）优先顺序。）2，3-二甲基二甲基-4-戊烯醛戊烯醛3-甲基甲基-4-己烯己烯-2-酮酮经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用羰基在环内的脂环酮称为环某酮，在环外则将环作为取羰基在环内的脂环酮称为环某酮，在环外则将环作为取代基。代基。4-甲基环己酮甲基环己酮3-甲基环己基甲基环己基甲醛甲醛3,3-二甲基二甲基-环己基甲醛环己基甲醛经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:3-苯基丙烯醛苯基丙烯醛-苯基丙烯醛苯基丙烯醛苯甲醛苯甲醛2-甲基甲基-4-苯基苯基丁醛丁醛1-苯基苯基-2-丁酮丁酮经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用比较简单的酮常用羰基两边烃基的名称来命名（小取比较简单的酮常用羰基两边烃基的名称来命名（小取代基在前代基在前:经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用醛酮的物理性质醛酮的物理性质室室温温下下，甲甲醛醛为为气气体体（污污染染、防防腐腐），1212个个碳碳原原子子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有低级醛有刺鼻的气味刺鼻的气味，中级醛（中级醛（C C8 8-C-C1313）则有果香。）则有果香。低低级级醛醛酮酮的的沸沸点点比比相相对对分分子子量量相相近近的的醇醇低低。（分分子子间无氢键），但比同碳数的烃、醚高。间无氢键），但比同碳数的烃、醚高。醛醛酮酮的的羰羰基基氧氧原原子子能能与与水水分分子子的的氢氢原原子子形形成成氢氢键键，故故低低级级醛醛、酮酮在在水水中中有有一一定定的的溶溶解解度度，如如甲甲醛醛、乙乙醛醛、丙丙醛醛与与丙丙酮酮可可与与水水混混溶溶。（如如何何判判断断是是否否具有氢键给体和受体？）具有氢键给体和受体？）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 醛酮的化学性质醛酮的化学性质官能团的结构特点决定化合物的性质。羰基是醛酮的反应中心，官能团的结构特点决定化合物的性质。羰基是醛酮的反应中心，为极性不饱和键。为极性不饱和键。羰基碳原子电子云密度低，容易接受亲核试剂的进攻，发生亲羰基碳原子电子云密度低，容易接受亲核试剂的进攻，发生亲核加成反应。核加成反应。和羰基相连的碳原子由于受到贫电子的羰基碳的拉电子作用使和羰基相连的碳原子由于受到贫电子的羰基碳的拉电子作用使得与它相连的氢原子变的活泼，在一定程度上容易离去和转化，得与它相连的氢原子变的活泼，在一定程度上容易离去和转化，因此羰基邻位的因此羰基邻位的C-H可以发生转化。可以发生转化。醛酮处于还原氧化的中间价态，因此既可被氧化，也可被还原。醛酮处于还原氧化的中间价态，因此既可被氧化，也可被还原。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用加成反应加成反应烯烃的加成一般为亲电加成烯烃的加成一般为亲电加成;醛酮的加成为亲核加成醛酮的加成为亲核加成,易于易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。等发生亲核加成反应。与氰化氢加成与氰化氢加成产物是有用的合成中间体，可转化成产物是有用的合成中间体，可转化成-羟基酸等。羟基酸等。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用用无水液体氢氰酸为原料可以得到理想结果，但用无水液体氢氰酸为原料可以得到理想结果，但HCN易挥发，剧毒，限制了使用。在实际合成中多易挥发，剧毒，限制了使用。在实际合成中多采用现场制备的方法合成。采用现场制备的方法合成。有机玻璃有机玻璃聚聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成甲基丙烯酸甲酯的单体的合成经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用水解、酯化和脱水水解、酯化和脱水-甲基甲基丙烯酸甲酯（丙烯酸甲酯（90%90%）反应机理反应机理实验现象：丙酮和氢氰酸反应几个小时，只有部分实验现象：丙酮和氢氰酸反应几个小时，只有部分转化；加入催化量的转化；加入催化量的KOH溶液，反应迅速完成；加溶液，反应迅速完成；加入大量酸，不反应。说明了碱加速反应，酸抑制反入大量酸，不反应。说明了碱加速反应，酸抑制反应，揭示了反应启动步骤是氰基负离子的进攻，而应，揭示了反应启动步骤是氰基负离子的进攻，而不是质子的与羰基的结合（如何得出该结论？）不是质子的与羰基的结合（如何得出该结论？）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用在碱性溶液中反应加速，在酸性溶液中反应变慢在碱性溶液中反应加速，在酸性溶液中反应变慢CNCN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程反应历程：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用醛酮的相对活性醛酮的相对活性不同结构的醛、酮对不同结构的醛、酮对HCN反应活性有明显差别。烃反应活性有明显差别。烃基为供电子基团，因此酮羰基中烃基给电子作用强基为供电子基团，因此酮羰基中烃基给电子作用强于醛，不利于亲核试剂对羰基的进攻。酮羰基连有于醛，不利于亲核试剂对羰基的进攻。酮羰基连有两个烃基，位阻较醛大。因此，电子、位阻效应趋两个烃基，位阻较醛大。因此，电子、位阻效应趋向相同，导致醛的活性更高。向相同，导致醛的活性更高。VS经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用脂肪醛和芳香醛相比，后者羰基连于芳环，为脂肪醛和芳香醛相比，后者羰基连于芳环，为p-共共轭，比脂肪烃基供电子能力强，故前者反应活性更轭，比脂肪烃基供电子能力强，故前者反应活性更高，同时，芳基空间位阻也更大，亦对反应不利高，同时，芳基空间位阻也更大，亦对反应不利。脂肪酮和芳香酮类似，但当脂肪酮两边所连烃基位脂肪酮和芳香酮类似，但当脂肪酮两边所连烃基位阻过大，则导致反应活性甚至低于芳香酮（见阻过大，则导致反应活性甚至低于芳香酮（见P361)不同脂肪醛，取代基位阻越大，反应活性越低，脂不同脂肪醛，取代基位阻越大，反应活性越低，脂肪酮情况类似。反应活性见课本。肪酮情况类似。反应活性见课本。芳香醛酮的活性由芳环上所连取代基的电子效应决芳香醛酮的活性由芳环上所连取代基的电子效应决定，吸电子基团增强亲核加成活性，供电子基团相定，吸电子基团增强亲核加成活性，供电子基团相反（原因？反（原因？)经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用平衡常数及反应范围平衡常数及反应范围由平衡常数看出，醛均可与由平衡常数看出，醛均可与HCN反应，而酮中只有反应，而酮中只有脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能与之反应。脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能与之反应。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 -羟羟基基磺磺酸酸钠钠易易溶溶于于水水，不不溶溶于于饱饱和和亚亚硫硫酸酸氢氢钠钠。将将醛醛酮酮与与过过量量的的饱饱和和亚亚硫硫酸酸氢氢钠钠水水溶溶液液混混合合在在一一起起，醛醛和和甲甲基基酮酮很很快快会会有有结结晶析出。可以此来鉴别醛酮。晶析出。可以此来鉴别醛酮。与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成（苯甲醛可以，但苯乙酮不与之反应苯甲醛可以，但苯乙酮不与之反应）醛和脂肪族醛和脂肪族甲基酮甲基酮（或八元环以下的（或八元环以下的环酮环酮）与之反应，生成）与之反应，生成 -羟基磺酸钠（亲核试剂体积较大，对位阻较为敏感）羟基磺酸钠（亲核试剂体积较大，对位阻较为敏感）P362P362。在酸碱下可逆反应，分离提纯在酸碱下可逆反应，分离提纯经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用可逆反应，常被用来分离和提纯某些羰基化合物可逆反应，常被用来分离和提纯某些羰基化合物 -羟羟基基磺磺酸酸钠钠与与等等摩摩尔尔的的NaCN作作用用，则则磺磺酸酸基基可可被被氰氰基基取取代代，生生成成 -羟基腈，避免用有毒的氰化氢，产率也比较高（羟基腈，避免用有毒的氰化氢，产率也比较高（P363)。反应历程（亚硫酸氢根离子为亲核试剂）反应历程（亚硫酸氢根离子为亲核试剂）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 将将醛醛溶溶液液在在无无水水醇醇中中通通入入HClHCl气气体体或或其其他他无无水水强强酸酸，则则在在酸酸的的催催化化下下，醛醛能能与与一一分分子子醇醇加加成成，生生成成半半缩缩醛醛。半半缩缩醛醛不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成缩醛缩醛：与醇加成（与醇加成（无水酸催化无水酸催化）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用质子化质子化半半缩缩醛醛在在酸酸催催化化下下，可可以以失失去去一一分分子子水水，形形成成一一个个碳碳正正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的缩醛：离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的缩醛：半缩醛反应历程：半缩醛反应历程：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 缩醛的反应历程缩醛的反应历程同时含有羟基和醛基的分子如果二者位置合适，可自发生成环同时含有羟基和醛基的分子如果二者位置合适，可自发生成环状半缩醛，且稳定。状半缩醛，且稳定。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基缩醛对缩醛对碱碱和和氧化剂氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反应是应是可逆可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：半缩醛和缩醛的合成为什么需要使用无水氯化氢催化？半缩醛和缩醛的合成为什么需要使用无水氯化氢催化？经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常用常用1,2-或或1,3-二元醇与生成环状缩醛以保护羰基。二元醇与生成环状缩醛以保护羰基。酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-1,2-或或1,3-1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：二元醇比较容易生成环状缩酮：恒沸液或分水器恒沸液或分水器经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用保护羰基保护羰基经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用与水加成与水加成水亲核性比醇更弱，只有与甲醛、乙醛等反应生成相应的水合水亲核性比醇更弱，只有与甲醛、乙醛等反应生成相应的水合物。水合物比例：甲醛物。水合物比例：甲醛乙醛乙醛三氯乙醛由于氯原子的吸电子诱导效应，导致羰基更加贫电子，三氯乙醛由于氯原子的吸电子诱导效应，导致羰基更加贫电子，容易和水反应生成稳定的白色固体产物。容易和水反应生成稳定的白色固体产物。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用利用其水解得醇反应，使许多卤化物转变为相应的醇利用其水解得醇反应，使许多卤化物转变为相应的醇与格氏试剂的加成醇（与格氏试剂的加成醇（第九章醇的合成第九章醇的合成）醛酮与格氏试剂加成，后水解成醇醛酮与格氏试剂加成，后水解成醇(格氏试剂条件、底物特点？格氏试剂条件、底物特点？）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用当酮羰基位阻太大时，可使用相应的锂试剂作为亲核试剂使用。当酮羰基位阻太大时，可使用相应的锂试剂作为亲核试剂使用。炔钠与醛酮反应可得相应的炔醇。炔钠与醛酮反应可得相应的炔醇。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用与与氨氨的的衍衍生生物物,例例如如：羟羟胺胺(NH2OH)，肼肼(NH2NH2)，2,4-二二硝基苯肼和硝基苯肼和氨基脲氨基脲等反应等反应.与氨的衍生物反应与氨的衍生物反应醛酮与氨衍生物的反应是醛酮与氨衍生物的反应是加成加成-脱水反应过程脱水反应过程氨衍生物对羰基的加成一般可在氨衍生物对羰基的加成一般可在弱酸弱酸催化下进行，其历催化下进行，其历程和醇对羰基的加成相类似。程和醇对羰基的加成相类似。酸性太强酸性太强将使氨基质子化，将使氨基质子化，丧失亲核性丧失亲核性。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用肟肟腙腙苯腙苯腙半卡巴腙（缩胺脲）半卡巴腙（缩胺脲）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例1：例例2：肟肟经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 例例4：氨基脲氨基脲例例3：腙腙脲脲掌握掌握：2，4-二硝基二硝基-苯肼可用于醛酮的鉴别苯肼可用于醛酮的鉴别经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用醛醛酮酮与与氨氨衍衍生生物物的的反反应应，也也常常用用来来对对羰羰基基化化合合物物的的鉴鉴定定和和分离：分离：（1）生生成成物物为为具具有有一一定定熔熔点点的的固固体体，可可利利用用来来鉴鉴别别醛醛酮酮（2,4-2,4-二硝基苯肼）二硝基苯肼）（2 2）它它们们在在稀稀酸酸或或者者稀稀碱碱作作用用下下可可水水解解成成原原来来的的醛醛酮酮，因此可利用来因此可利用来分离、提纯分离、提纯醛酮。醛酮。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 氢原子的活泼性氢原子的活泼性涉及羰基涉及羰基-H的反应的反应醛醛酮酮的的 氢氢受受到到羰羰基基的的影影响响（键键与与相相邻邻C-H键键的的超超共共轭轭效效应应），具有相当的活性具有相当的活性(复习烯烃复习烯烃 氢的活性）。氢的活性）。氧的电负性更强，所以乙醛分子的超共轭效应远强于丙氧的电负性更强，所以乙醛分子的超共轭效应远强于丙烯，醛酮的烯，醛酮的 氢更为活泼（实验数据：醛酮的氢更为活泼（实验数据：醛酮的 氢氢PKa值强于炔氢）值强于炔氢）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用在在微微量量酸酸或或碱碱的的存存在在下下，酮酮和和烯烯醇醇相相互互转转变变很很快快达达到到动动态态平平衡衡，这这种种能能够够相相互互转转变变而而同同时时存存在在的的异异构构体体叫叫互互变变异异构构体体。（酮酮-烯烯醇醇互互变异构变异构）（1 1）酮酮-烯醇互变异构烯醇互变异构负电荷位于负电荷位于-碳和氧原子上碳和氧原子上经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用简简单单的的一一元元醛醛酮酮（乙乙醛醛、丙丙酮酮等等）的的烯烯醇醇式式在在互互变变平平衡混合物中衡混合物中含量很少含量很少（酮式的能量比烯醇式低）：（酮式的能量比烯醇式低）：烯醇式含量虽少，由于反应中醛酮在很多情况下以烯醇式参与烯醇式含量虽少，由于反应中醛酮在很多情况下以烯醇式参与反应，故互变平衡向右移动至反应完毕。反应，故互变平衡向右移动至反应完毕。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用通常情况下酮式结构比烯醇式更稳定，因此有些反应本应得到通常情况下酮式结构比烯醇式更稳定，因此有些反应本应得到烯醇，实际上得到稳定的酮式结构。烯醇，实际上得到稳定的酮式结构。酮式与烯醇式互变存在的证据：酮式与烯醇式互变存在的证据：手性酮手性酮在酸性或碱性条件下在酸性或碱性条件下消旋消旋经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用卤代反应和卤仿反应卤代反应和卤仿反应醛、酮分子中的醛、酮分子中的-H容易被卤素取代，生成容易被卤素取代，生成-卤代醛、酮卤代醛、酮。(A)酸催化酸催化历程历程注意注意：酸催化可停留在：酸催化可停留在一卤代！一卤代！反应与醛酮、酸反应与醛酮、酸浓度成正比（浓度成正比（速速率决定步骤率决定步骤），），与卤素浓度及种与卤素浓度及种类无关。类无关。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酸催化历程可控制于一卤代：酸催化历程可控制于一卤代：碳引入卤原子后，其碳引入卤原子后，其吸电子吸电子作用作用使得醛酮羰基氧原子使得醛酮羰基氧原子电子云密度降低电子云密度降低，不利于与质子结合，从而，不利于与质子结合，从而缺少了了醛酮在酸性溶液中变成缺少了了醛酮在酸性溶液中变成烯醇式烯醇式的必要条件，更难发生卤的必要条件，更难发生卤代，控制卤素代，控制卤素当量当量即可实现一卤代。即可实现一卤代。自动催化现象（自动催化现象（P372）（B）碱催化碱催化(不易控制不易控制,直至直至同碳三卤代物同碳三卤代物,易被碱分解易被碱分解):反应与醛酮、碱浓度成正比（反应与醛酮、碱浓度成正比（速率决定步骤速率决定步骤），与卤素浓度及），与卤素浓度及种类无关。种类无关。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用碱催化历程碱催化历程烯醇负烯醇负离子离子卤代产物物继续卤化卤代产物物继续卤化碱催化历程由于碱可夺取质子，快速生成亲核性更强的烯醇负离碱催化历程由于碱可夺取质子，快速生成亲核性更强的烯醇负离子，因此速度快，很难控制于一卤代：子，因此速度快，很难控制于一卤代：碳引入卤原子后，其碳引入卤原子后，其吸吸电子电子作用使得醛酮羰基作用使得醛酮羰基氢原子氢原子酸性增强酸性增强，碱性条件下更易离去，碱性条件下更易离去形成烯醇负离子，且反应速度比未卤代醛酮更快。形成烯醇负离子，且反应速度比未卤代醛酮更快。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（3）卤仿反应）卤仿反应具有具有CH3-CO-结构的醛、酮结构的醛、酮(乙醛和甲基酮乙醛和甲基酮)与卤素的与卤素的碱碱溶液作用溶液作用时时,反应总是得到反应总是得到同碳三卤代物同碳三卤代物:三卤代物在碱存在下，会进一步发生三卤甲基和羰基碳之间的裂三卤代物在碱存在下，会进一步发生三卤甲基和羰基碳之间的裂解，得到三卤甲烷和羧酸盐：得到解，得到三卤甲烷和羧酸盐：得到少一个碳少一个碳的羧酸和卤仿的羧酸和卤仿-不不对对称称酮酮的的选选择择性性问问题题：理理论论上上来来说说甲甲基基酮酮的的两两个个位位均均可可发发生生卤代，为什么优先在甲基位卤化？（卤代，为什么优先在甲基位卤化？（碳上的氢碳上的氢酸性酸性决定决定）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三三卤卤甲甲烷烷俗俗称称卤卤仿仿（氯氯仿仿、溴溴仿仿和和碘碘仿仿(亮亮黄黄色色)）。该该反反应应叫叫卤仿卤仿反应，通式：反应，通式：注注意意：用用于于甲甲基基醛醛酮酮的的鉴鉴别别时时，必必须须使使用用碘碘仿仿反反应应，因因为为氯氯仿仿、溴仿为无色液体，只有碘仿为亮黄色沉淀。溴仿为无色液体，只有碘仿为亮黄色沉淀。必须要含有必须要含有甲基甲基的醛酮才能发生卤仿反应，此外，在卤仿反应的醛酮才能发生卤仿反应，此外，在卤仿反应条件下可以条件下可以转化成转化成含有甲基醛酮的化合物也可发生该反应，例含有甲基醛酮的化合物也可发生该反应，例如如-甲基醇甲基醇。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用乙醛、甲基酮、含乙醛、甲基酮、含CH3CHOH的醇的醇总结：能发生碘仿反应的结构总结：能发生碘仿反应的结构NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO-下列化合物哪些能发生碘仿反应？下列化合物哪些能发生碘仿反应？（1）CH3CH2OH（2）CH3CHO（3）异丙醇）异丙醇（4）-苯乙醇（苯乙醇（5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH答：都可以。注意，乙酸虽然含有类似结构，却不能发答：都可以。注意，乙酸虽然含有类似结构，却不能发生该反应生该反应可用于鉴别可用于鉴别经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用不对称酮的不对称酮的-H原子的活性比较（了解）原子的活性比较（了解）（1）OH-催化催化（2）H+催化催化经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用在在稀稀碱碱存存在在下下，醛醛可可以以两两分分子子相相互互作作用用，生生成成-羟羟基基醛，叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应：醛，叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应：（2）羟醛缩合反应（）羟醛缩合反应（Aldol反应）反应）+羟醛缩合反应历程羟醛缩合反应历程第一步：在碱作用下，生成第一步：在碱作用下，生成烯醇负离子烯醇负离子经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第第二二步步：负负离离子子作作为为亲亲核核试试剂剂与与另另一一分分子子乙乙醛醛发发生生亲亲核核加加成，生成成，生成烷氧负离子烷氧负离子+如果不加热，不脱水，羟基得以保留。如果不加热，不脱水，羟基得以保留。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用羟醛缩合反应条件羟醛缩合反应条件底物要求：醛要含有底物要求：醛要含有-氢氢稀碱稀碱存在的条件下反应存在的条件下反应醛分子含有两个醛分子含有两个-氢才能实现脱水氢才能实现脱水醛与醛反应容易，酮与酮反应条件苛刻醛与醛反应容易，酮与酮反应条件苛刻经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用分子内缩合分子内缩合二羰基化合物如果羰基二羰基化合物如果羰基位置合适位置合适可发生分子内缩合反应，趋可发生分子内缩合反应，趋势是生成稳定的势是生成稳定的5,6元环。元环。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用交叉缩合交叉缩合由于产物复杂，一般无太大意义，但如果一种醛有由于产物复杂，一般无太大意义，但如果一种醛有氢而另氢而另一种没有则可以得到产率较高的单一产物。一种没有则可以得到产率较高的单一产物。不含有不含有氢的醛与酮反应产物单一（酮自身反应活性低）。氢的醛与酮反应产物单一（酮自身反应活性低）。其他交叉缩合实例见其他交叉缩合实例见P378不对称酮在碱催化条件下倾向发生在不对称酮在碱催化条件下倾向发生在取代较少的碳取代较少的碳上（上（P379）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用不对称酮的不对称酮的-H原子的活性比较（了解）原子的活性比较（了解）（1）OH-催化催化（2）H+催化催化经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用羟醛缩合在合成上的应用（羟醛缩合在合成上的应用（P379)完成下列反应，写出主要产物完成下列反应，写出主要产物经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用氧化和还原氧化和还原（1 1）氧化反应）氧化反应由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化，使由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化，使用弱的氧化剂都能使醛氧化；酮对一般氧化剂稳定，在强烈用弱的氧化剂都能使醛氧化；酮对一般氧化剂稳定，在强烈的条件下可以被氧化，且发生分子断裂，得到复杂产物。的条件下可以被氧化，且发生分子断裂，得到复杂产物。高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化醛得到相应的羧酸，重铬酸钾反应类似。高锰酸钾氧化醛得到相应的羧酸，重铬酸钾反应类似。高浓度的热高锰酸钾当如何？高浓度的热高锰酸钾当如何？经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用由由于于醛醛的的羰羰基基碳碳上上有有一一个个氢氢原原子子，所所以以醛醛比比酮酮容容易易氧氧化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化：化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化：(A)费费林林试试剂剂(Fehling)(Fehling)：以以酒酒石石酸酸盐盐为为络络合合剂剂的的碱碱性性氢氢氧氧化化铜铜溶溶液液（绿绿色色），能能与与醛醛作作用用，铜铜被被还还原原成成红色的氧化亚铜红色的氧化亚铜沉淀。沉淀。(B)托托伦伦斯斯试试剂剂(Tollens)(Tollens)：硝硝酸酸银银的的氨氨溶溶液液，与与醛醛反应，形成反应，形成银镜银镜。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用制备制备,-不饱和酸可使用这些弱氧化剂不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂托伦斯试剂):):经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酮酮不不易易发发生生氧氧化化,但但在在强强氧氧化化剂剂作作用用下下,发发生生羰羰基基和和 碳原子间发生碳碳键的断裂碳原子间发生碳碳键的断裂,生成生成低级羧酸混合物低级羧酸混合物:工业上己二酸的制备工业上己二酸的制备:经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 在在催催化化剂剂（Ni、Cu、Pt、Pd等等）作作用用下下与与氢氢气气作作用用，生成醇，产率高。醛生成伯醇，酮生成仲醇（生成醇，产率高。醛生成伯醇，酮生成仲醇（P385)：（A A）催化加氢）催化加氢在不同的条件下，使用不同的试剂可得到不同的产物在不同的条件下，使用不同的试剂可得到不同的产物（2 2）还原反应：）还原反应：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用若醛、酮分子中有其他不饱和基团（若醛、酮分子中有其他不饱和基团（C=C、CC、-NO2、-CN等），也同时被还原：等），也同时被还原：（B B）用金属氢化物还原）用金属氢化物还原制醇制醇,产率高产率高,选择性好选择性好硼氢化钠硼氢化钠NaBH4：只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键氢氢化化锂锂铝铝LiAlH4：还还原原性性比比NaBH4强强,对对C=C、CC没没有有还还原原作作用用,但但对对醛醛酮酮,以以及及羧羧酸酸和和酯酯的的羰羰基基、NO2、-CN 等等都都能能还还原原（醇醇的的合成合成）。）。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用催化氢化与金属氢化物还原的区别催化氢化与金属氢化物还原的区别均能还原醛酮均能还原醛酮催化氢化和氢化铝锂可还原其他不饱和基团（催化氢化和氢化铝锂可还原其他不饱和基团（-NO2、-CN等）等），催化氢化（如催化氢化（如Ni+H2）可还原）可还原C=C、CC，氢化铝锂和硼氢化，氢化铝锂和硼氢化钠不行。钠不行。氢化铝锂可还原酯基、羧酸，硼氢化钠不行。氢化铝锂可还原酯基、羧酸，硼氢化钠不行。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（A）克莱门森还原）克莱门森还原(Clemmensen)在在锌汞齐锌汞齐和和浓盐酸浓盐酸的作用下将醛酮还原为的作用下将醛酮还原为亚甲基亚甲基：（B）黄鸣龙还原（对乌尔夫）黄鸣龙还原（对乌尔夫-基日聂尔还原的改进）基日聂尔还原的改进）前者适用于对碱敏感的醛酮，后者适用于对酸敏感的醛酮前者适用于对碱敏感的醛酮，后者适用于对酸敏感的醛酮经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（C）歧化反应：康尼扎罗反应）歧化反应：康尼扎罗反应没有没有-氢氢的醛与的醛与浓碱浓碱共热可生成等摩尔的醇和酸。共热可生成等摩尔的醇和酸。甲醛甲醛和其他不含和其他不含-氢的醛反应，总是充当还原剂而自身被氧化。氢的醛反应，总是充当还原剂而自身被氧化。