基础化学分析方法(滴定分析法)ppt课件.pptx
为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能基础化学分析方法基础化学分析方法（滴定分析法）（滴定分析法）为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能一、滴定分析法概述1 1、滴定分析法定义及几个基本术语、滴定分析法定义及几个基本术语2 2、滴定分析法的特点及主要方法、滴定分析法的特点及主要方法3 3、滴定分析对化学反应的要求及主要方式、滴定分析对化学反应的要求及主要方式4 4、标准溶液与基准物质、标准溶液与基准物质为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能1、滴定分析法定义及基本术语l1.1 定义：滴定分析法又叫容量分析法。是将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到被测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量定量反应为止，然后根据试液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。l1.2 基本术语（1）滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过程（2）滴定剂：浓度准确已知的试样溶液（3）指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂（4）滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）（5）化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（理论）为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能2、滴定分析法的特点及主要方法l2.1 特点：（1）简便、快速，适于常量分析（2）准确度高（3）应用广泛l2.2 主要方法（1）酸碱滴定（2）沉淀滴定（3）氧化-还原滴定（4）络合滴定为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能3、滴定分析对化学反应的要求及主要方式l3.1 要求：（1）反应定量、完全（2）反应迅速（3）具有合适的确定终点的方法l3.2 主要方式：（1）直接滴定法 （2）返滴定法 （3）置换滴定法 （4）间接滴定法为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（1）直接滴定法滴定剂与被滴定物质必须按一定的计量关系进行反应，没有副反应；反应要接近完全（通常要求达到99.9%左右）；反应能够迅速地完成。对于速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂等方法来加快反应速度；较简便的方法确定滴定终点。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（2）返滴定法 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用：反应较慢或难溶于水的固体试样 例如：垢样中Al2O3(Al3+）+过量EDTA标液，待反应结束后剩余的EDTA用Zn2+或者Cu2+标液返滴定。固体CaCO3+定过量HCl标液，待反应结束后剩余的HCl标液用 NaOH标液返滴定。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（3）置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用：无明确定量关系的反应 例如：用K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液浓度时，两者无定量关系，但可以在K2Cr2O7溶液中+过量KI，使 K2Cr2O7还原定量生成 I2，用Na2S2O3标准溶液进行滴定（加淀粉指示剂至深蓝色消失）为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（4）间接滴定法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。适用：不能与滴定剂起化学反应的物质例如：将Ca2+沉淀为 CaC2O4，用H2SO4溶解，再用 KMnO4标液滴定与Ca2+结合的C2O42-，从而间接测定Ca2+。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能4、标准溶液与基准物质l4.1 概念（1）标准溶液：浓度准确已知的溶液（2）基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质l4.2 对基准物质的要求（1）试剂的组成与化学式相符（2）具有较大的摩尔质量（3）纯度高，性质稳定（4）参加反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。l4.3 标准溶液的配制方法（1）直接配制法：基准物质-称量-溶解-定量转移至容量瓶-稀释至刻度-根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度（2）间接配制法：标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能4.4 标准溶液浓度的表示方法（1）物质的量浓度物质的量浓度:单位体积溶液所含物质的量单位体积溶液所含物质的量 （2 2）滴定度：是指）滴定度：是指1mL1mL标准溶液标准溶液(B)(B)相当于被测物质相当于被测物质(A)(A)的质量（克或毫克），的质量（克或毫克），以以T T表示。滴定剂的物质的量浓度（表示。滴定剂的物质的量浓度（cBcB）与滴定度（）与滴定度（T,mg/mLT,mg/mL）可按下式进行换）可按下式进行换算：算：为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能二、滴定分析的主要方法1 1、酸碱滴定、酸碱滴定2 2、络合滴定、络合滴定3 3、沉淀滴定法和重量分析法、沉淀滴定法和重量分析法4 4、氧化、氧化-还原滴定法还原滴定法为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能1、酸碱滴定法（中和滴定法）1.1 酸碱质子理论：酸碱滴定是以质子传递反应为基础的滴定分析方法。l1.2 酸碱定义 酸溶液中凡是给出质子(H+)的物质；碱溶液中凡是接受质子(H+)的物质l1.3 特点:（1）具有共轭性（2）具有相对性（3）具有广泛性为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l1.4 酸碱反应 酸碱反应的实质是质子的转移(得失)，同时也是两个共轭酸碱对共同作用的结果。l1.5 水溶液中酸碱的强度 酸碱的强弱取决于它给出质子和接受质子能力的强弱。给出质子的能力越强，酸性就越强;接受质子的能力越强，碱性就越强。2、缓冲溶液l2.1 定义 酸碱缓冲溶液是一种对溶液的酸碱度起稳定作用的溶液。其作用是通过调节溶液的PH，使得化学反应能够在适合的条件下进行。l2.2分类(1)由一定浓度的共轭酸碱对组成，如NH3-NH4Cl;(2)由高浓度强酸、强碱溶液组成，这种缓冲溶液主要用于高酸度(PH12)的缓冲范围;(3)由不同类型的两性物质组成，如邻苯二甲酸氢钾。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能3、酸碱指示剂l3.1 定义 在化学反应中通过颜色变化来指示滴定终点的试剂称为指示剂。l3.2 常见的指示剂及其变色范围（1）酚酞：PH8.0，呈无色；PH10.0，呈红色 变色范围：PH=8.010.0（2）甲基橙：PH3.1，呈红色；PH4.4，呈黄色 变色范围：PH=3.14.4l3.3 影响酸碱指示剂变色范围的因素（1）指示剂用量。若指示剂用量过多或浓度过高，指示剂就会消耗一些滴定剂，从而带来误差。（2）温度的影响（3）溶剂的影响（4）滴定次序的影响为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能4、酸碱滴定反应程度l4.1 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt（滴定反应平衡常数）大小，Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb（电离平衡常数）l4.2 强酸强碱反应程度最高，弱酸弱碱反应程度较差5、酸碱滴定法在电厂中的应用l5.1 盐酸(以甲基橙作指示剂)、氢氧化钠(以酚酞作指示剂)浓度的测定l5.2 水中酸、碱度的测定 以酚酞作指示剂测得的碱度为酚酞碱度；以甲基橙作指示剂测得的碱度为甲基橙碱度，也叫全碱度。l5.3 水中游离二氧化碳含量的测定为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能2、络合滴定法（配位滴定法）一、概述：络合滴定法（配位滴定法）是以生成配位化合物为基础的滴定分析方法。络合反应：分子或离子与金属离子结合，形成很稳定的新的离子的过程。二、滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示终点的方法三、配位剂种类：l1、无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定l2、有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定四、常见的有机氨羧配位剂-乙二胺四乙酸(简称EDTA)为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l1、EDTA的性质：（1）多元酸，可用H6Y表示；（2）在水中的溶解度很小（22，0.02g/100ml水）,难溶于酸和一般的有机溶剂；（3）乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 盐（EDTA二 钠 盐）的 溶 解 度 较 大(22，11.1g/100ml水),此溶液的浓度约为0.3mol/L，PH约为4.4。l2、EDTA络合物的特点：（1）EDTA几乎能与所有的金属离子形成螯和物；（2）性质稳定；（3）络合比简单，一般为1：1；（4）络合反应速度快，水溶性好；（5）EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能五、络合滴定指示剂l1、性质 络合滴定指示剂又称金属离子指示剂，它是多元弱酸或多元弱碱，能随溶液PH变化而显示不同的颜色；也是一种有机络合剂，能和金属离子形成与指示剂本身颜色不同的络合物。l2、显色原理 利用络合滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成指示剂两种存在形式(游离和络合)颜色的不同，指示滴定终点的到达。3、络合滴定指示剂应具备的条件（1）在滴定的PH范围内，游离指示剂与金属络合物之间应有明显的颜色差别；（2）显色反应迅速、灵敏、可逆；为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（3）指示剂与金属离子形成的络合物应有适当的稳定性 不能太大：应使指示剂能被滴定剂置换出来；不能太小：否则未到达终点时游离出来，终点提前；（4）指示剂与金属离子生成的络合物应易溶于水；（5）指示剂便于储存和使用。l4、使用络合滴定指示剂应避免的现象（1）指示剂的封闭指示剂与金属离子生成了稳定的络合物而不能被滴定剂置换。例如：铬黑T能被Fe3+、Al3+等封闭，滴定Ca2+、Mg2+时，如有这些离子存在，可加络合掩蔽剂三乙醇胺，使他们形成更稳定的络合物而消除封闭现象。（2）指示剂的僵化有些指示剂与金属离子形成的络合物水溶性较差，容易形成胶体或沉淀。滴定时EDTA不能及时把指示剂置换出来而使终点拖长的现象。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能例如：PAN指示剂难溶于水 消除：(1)加热加快显色速度 (2)加乙醇等相似的有机溶剂（3）指示剂的氧化变质金属指示剂大多是含有双键的有机化合物，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定，容易变质。例如：铬黑T和钙指示剂等不宜配成水溶液，常用NaCl作稀释剂配成固体指示剂使用。l5、常用的络合滴定指示剂（1）铬黑T（EBT)终点：酒红纯蓝；适宜PH范围：7.011.0（碱性区）；缓冲体系：NH3-NH4Cl；封闭离子：AL3+、Fe2+（2）二甲酚橙（XO）终点：紫红亮黄；适宜PH范围6.0（酸性区）；缓冲体系：HAcNaAC；封闭离子：AL3+、Fe2+为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能六、提高络合滴定选择性的方法l1、控制溶液的酸度 被测金属离子M与EDTA形成的络合物MY的稳定性远大于干扰离子N与EDTA形成的络合物NY的稳定性时，可通过控制酸度的方法，使被测金属离子M与EDTA形成络合物，而不干扰离子N不被络合，以避免干扰。例如，在测定垢样中Fe2O3时，Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+等为干扰离子，但在pH=12的介质中，只有Fe3+能与EDTA形成稳定的络合物，该pH值远小于Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+等与EDTA形成稳定的络合物的最低pH值，所以它们不干扰测定。l2、掩蔽作用 在络合滴定中，若被测金属离子的络合物与干扰离子的络合物的稳定性相差不大（lgK=lgKMY-lgKNY5）时，就不能用控制酸度的方法消除干扰。在溶液中加人某种试剂，它能与干扰离子反应，而又不与被测离子作用，这种降低干扰离子浓度从而消除其对测定干扰的方法称掩蔽法。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能2.1掩蔽的方法按所用反应的类型不同可分为：络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法等，其中用的最多的是络合掩蔽法。（1）络合掩蔽法是利用干扰离子与掩蔽剂形成稳定的络合物来消除干扰。例如，用EDTA滴定水中的Ca2+、Mg2+测定水的硬度时如有Fe3+、AI3+等离子的存在对测定有干扰。若先加人三乙醇胺，使之与Fe3+、AI3+生成更稳定的配合物，则Fe3+、AI3+为三乙醇胺所掩蔽而不产生干扰。七、络合滴定法在水分析、垢和腐蚀产物分析中的应用 l1、直接滴定：凡是（条件稳定常数）K足够大、配位反应快速进行、又有适宜指示剂的金属离子都可以用EDTA直接滴定。如在酸性溶液中滴定Fe3+，弱酸性溶液中滴定Cu2+、Zn2+、AI3+，碱性溶液中滴定Ca2+、Mg2+等都能直接进行，且有很成熟的方法。例如，水的总硬度通常是用EDTA直接滴定法测定的。将水样调节至pH=10，加入铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变成蓝色为终点。此时，水样中的Ca2+、Mg2+均被滴定。直接滴定迅速简便引入误差少，在可能情况下应尽量采用直接滴定法。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l2、返滴定 如果待测离子与EDTA反应的速度很慢，或者直接滴定缺乏合适的指示剂，可以采用返滴定法。例如，测定垢样中Al2O3时，AI3+虽能与EDTA定量反应，但因反应缓慢而难以直接滴定。测定AI3+时，可加入过量的EDTA标准溶液，加热煮沸，待反应完全后用Cu2+标准溶液返滴定剩余的EDTA。l3、置换滴定 利用置换反应能将EDTA络合物中的金属离子置换出来，或者将EDTA置换出来，然后进行滴定。例如，测定垢样中Al2O3时，Cu2+、Zn2+对测定有干扰，可以用置换滴定的方法向待测试液中加入过量的EDTA，并加热使AI3+和共存的Cu2+、Zn2+等离子都与EDTA络合，然后在pH=4.5时以PAN为指示剂，用铜盐溶液回滴过剩的EDTA，到达终点后再加入NH4F,使AlY-转变为更稳定的络合物AlF63-，置换出的EDTA再用铜盐溶液滴定。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能3、沉淀滴定法和重量分析法一、沉淀滴定法概述l1、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法l2、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定l3、沉淀滴定典型方法银量法 （1）银量法：生成难溶银盐反应的测定方法。分为直接法和返滴定法。直接法：是用AgNO3标准溶液直接滴定被沉淀的物质；返滴定法：是先加入一定量的AgNO3标准溶液于待测溶液中，再用NH4SCN（硫氰酸铵）标准溶液来滴定剩余量的AgNO3溶液。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能二、沉淀滴定法终点的确定 l1、铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）（1）原理：（2）滴定条件：指示剂用量：过高终点提前;过低终点推迟 控制510-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCL溶液）溶液酸度：控制pH=6.510.5（中性或弱碱性）注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施滴定时充分振摇，解吸CL-和 Br-为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能三、沉淀滴定法在电厂的应用实例水中氯离子的测定l1、氯离子是火电厂水质监督的重要项目之一，目前循环水中氯离子的测定多用摩尔法即在被测水样中加入铬酸钾作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。滴定开始后，Cl-和Ag+先生成AgCl沉淀，待滴定到化学计量点附近，由于Ag+浓度迅速增加，达到了Ag2CrO4的溶度积，此时立刻形成砖红色Ag2CrO4沉淀，指示出滴定的终点。l2、Ag2CrO4易溶于酸，故在酸性溶液中CrO42-与H+发生如下反应：这降低了CrO42-的浓度，影响Ag2CrO4沉淀生成。l3、AgNO3在强碱性溶液中则生成Ag2O沉淀。因此摩尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.510.5）溶液中进行。如果试液为酸性或强碱性，可用酚酞作指示剂，以稀NaOH溶液或稀H2SO4溶液调节至酚酞的红色刚好退去。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能四、重量分析法l1、重量分析法的原理：重量分析法是将待测组分与试样中的其他组分分离，然后称重，根据称量数据计算出试样中待测组分含量的分析方法。重量分析法直接通过称量而求得分析结果，不需基准物质或标准溶液，因此对于常量组分的测定，其准确度较高，相对误差一般为0.2%。但是，重量分析法流程长，耗时多，不能满足快速分析的要求也不适用于低含量组分的测定。l2、重量分析中最常用的方法沉淀法利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧后称重。很据称得的质量，求出被测组分的含量。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l3、重量分析法的形式和对沉淀的要求（1）沉淀形式：沉淀的化学组成对沉淀形式的要求：1）沉淀的溶解度要小，以保证被测组分沉淀完全。2）沉淀要易于转化为称量形式。3）沉淀易于过滤、洗涤。最好能得到颗粒粗大的晶形沉淀。4）沉淀必须纯净，尽量避免杂质的玷污。（2）称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成对称量形式的要求：1）称量形式必须有确定的化学组成否则无法计算分析结果。2）称量形式要十分隐定，不受空气中水分、CO2等的影响。3）称量形式的摩尔质量要大，这样由少量被测组分得到较大量的称量物质，可以减小称量误差，提高分析准确度为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l4、影响沉淀溶解度的因素同离子效应是降低沉淀溶解度的有利因素，在进行沉淀反应时，应尽量利用这一有利因素，而盐效应、酸效应、配位效应都要增大沉淀的溶解度，不利沉淀进行完全。除上述因素以外，影响沉淀溶解度的因素还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构。l5、影响沉淀纯度的因素（1）共沉淀。当沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些可溶性物质同时沉淀下来的现象，称为共沉淀。产生共沉淀现象的原因是由于表面吸附，生成混晶、吸留等造成的。（2）后沉淀。沉淀析出后，在沉淀与母液一起放置期间，溶液中某些可溶和微溶杂质可能沉淀到原沉淀上，这种现象称为后沉淀。例如，在酸性溶液中ZnS是可溶的，但它与CuS沉淀长时间共存，ZnS会沉淀在CuS表面。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l6、沉淀的类型：晶形沉淀和无定形沉淀（又称非晶形沉淀）例如：CaC2O4、BaSO4等为晶形沉淀；Al(OH)3、Fe(OH)3等是无定形沉淀；AgCl是乳状沉淀，性质介于两者之间。它们之间的主要差别是沉淀颗粒大小的不同。在沉淀重量法中，应尽可能获得颗粒大的晶形沉淀，它的表面积小，吸附杂质少，易于过滤和洗涤。l7、重量分析法在火电厂水分析中的应用例如：固体物质的测定、全硅的测定、铁铝氧化物的测定、水中硫酸盐的测定等。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能4、氧化还原滴定法一、氧化还原滴定法概述l1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法l2、实质：电子的转移l3、特点：（1）机理复杂、多步反应（2）有的程度虽高但速度缓慢（3）有的伴有副反应而无明确计量关系l4、分类：根据所用氧化剂或还原剂不同，可以将氧化还原滴定法分为多种。常用的有高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法等。l5、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能二、影响氧化还原反应的方向l1、浓度的影响l2、溶液酸度的影响l3、形成络合物的影响l4、生成沉淀的影响三、氧化还原反应的次序l1、溶液中含有几种还原剂时，若加入氧化剂，首先与还原能力最强的还原剂作用。同样，溶液中含有几种氧化剂时，若加入还原剂，则其首先与氧化能力最强的氧化剂作用。即在适合的条件下，所有可能发生的氧化还原反应中，电极电位相差最大的电对之间首先进行反应。l2、标准电极电位越大的电对中，氧化态的氧化能力越强；标准电极电位越小的电对中，还原态还原能力越强。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能四、氧化还原反应速度及其影响因素l1、反应物的浓度：增加浓度可以加快反应速度l2、温度：升温可加快碰撞，加快反应l3、催化剂：改变反应历程，加快反应五、氧化还原指示剂l1、自身指示剂如高锰酸钾本身呈紫红色，用它滴定无色或浅色的还原剂时，就不用另加指示剂。因为在滴定中MnO4-被还原为Mn2+，而Mn2+几乎是无色的，所以，滴定进行到化学计量点后，只要MnO4-稍微过量，就可以使溶液呈粉红色，说明达到滴定终点。l2、特效指示剂有的物质本身不具氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂作用，产生特殊的颜色，因而可以指示氧化还原滴定的终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反应生成蓝色化合物，当I2被还原为I-离子时，蓝色消失。因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示剂。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l3、淀粉指示剂（1）要求：室温；弱酸性；新鲜配制（2）加入时间：直接碘量法滴定前加入（终点：无色深蓝色）间接碘量法近终点加入（终点：深蓝色消失）注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后l4、氧化还原指示剂氧化还原指示剂大都是结构复杂的有机化合物，具有氧化还原性，而且，它的氧化态和还原态具有不同的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+，常用二苯胺磺酸钠作指示剂。二苯胺磺酸钠的还原态为无色，氧化态为紫红色，故当滴定至化学计量点附近时，就能使二苯胺磺酸钠由还原态转化为氧化态，溶液呈紫红色，因而可以确定滴定终点。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能六、氧化还原滴定法分类l1、高锰酸钾法 （1）利用高锰酸钾作为氧化剂的氧化还原滴定法叫高锰酸钾法。高锰酸钾是强氧化剂，应用范围很广。在强酸性溶液中，高锰酸根获得5个电子被还原为二价锰离子.（2）高锰酸钾法既可以在酸性条件下使用，也可以在中性、弱碱性或中等碱性条件下使用。但在强酸性溶液中，高锰酸钾有更强的氧化能力，因此一般都在强酸性条件下使用。（3）高锰酸钾法的优点是KMnO4氧化能力强，不需另加指示剂。其主要缺点是KMnO4标准溶液常含有少量杂质，溶液不稳定，不能直接配置标准溶液；由于KMnO4氧化能力强，可以和许多还原性物质发生作用，所以干扰也比较严重。高锰钾法测定有机物是在一定条件下测得的，是一个相对的、条件性水质指标，它只能得到水中有机物含量的相对概念。但用它比较不同地区和不同时间间隔的水源的水质，仍有很大的意义。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能l2、重铬酸钾法（1）利用重铬酸钾做氧化剂的氧化还原滴定法，称作重铬酸钾法。K2Cr2O7的氧化能力比KMnO4弱（在1mol/LHCL溶液中，它的条件电极电位为1.00V），但它仍是一个较强的氧化剂，能氧化许多有机物和无机物。重铬酸钾法只能在酸性介质中使用，它的应用范围比KMnO4法窄。（2）重铬酸钾具有以下优点：K2Cr2O7容易提纯，在140150干燥后，可以直接称量后配制标准溶液。溶液非常稳定，只要保存在密封容器中，浓度可长期保持不变。在重铬酸钾法中，虽然Cr2O72-还原后能转化为绿色的Cr3+，但K2Cr2O7的颜色不是很深，所以不能根据它本身的颜色的变化来确定滴定终点，而要采用氧化还原指示剂指示终点。l3、碘量法（1）利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：pH9时，不受酸度影响，应用范围更为广泛为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（2）直接碘量法:直接碘量法。用I2标准溶液直接滴定还原性物质。反应后，I2转化为I-。由于I2氧化能力不强，所以能被I2氧化的物质有限。同时溶液中H+浓度对直接碘量法有较大的影响，例如，在较强的碱性溶液中就不能用I2溶液滴定，因为当pH值较高时，发生岐化反应：4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应）3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应）这样就会给测定带来误差。在酸性溶液中，只有少数还原能力强，不受H+浓度影响的物质才能被定量滴定，所以直接碘量法受到一定限制。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（3）间接碘量法:间接碘量法。利用I-的还原性测定氧化性物质，即在待测的氧化性物质的溶液中，加入过量的KI，反应后生成与待测氧化性物质的量相当的游离的I2，可以间接计算出被测氧化性物质的含量。I2+2S2O32-2I-+S4O62-（加水稀释弱酸性）（4）防止I2挥发及I-被空气中的氧氧化，以减少测定结果的误差。防止I2挥发的措施有：（1）加入过量的KI，一般比理论量大23倍，使I2生成I3-以减少挥发；（2）反应温度不能过高；（3）滴定时不能剧烈摇动溶液；（4）避免阳光直接照射，防止I-被空气中的氧氧化；（5）析出I2后溶液不能放置过久，且滴定速度要加快。碘量法的终点常用淀粉指示剂来指示。在有少量I-存在下，I2与淀粉反应形成蓝色吸附络合物，根据蓝色的出现和消失即可指示滴定终点。淀粉溶液应现用现配，若放置太久，则与碘形成的络合物不呈蓝色而呈紫色或红色。这种红紫色吸附络合物使滴定时退色慢，终点不灵敏。为深入学习习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神,贯彻全国教育大会精神,充分发挥中小学图书室育人功能（5）碘量法误差的主要来源：碘的挥发预防：1）溶液温度勿高2）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）3）滴定中勿过分振摇碘离子的氧化（酸性条件下）预防：1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）3）I2完全析出后立即滴定4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+）
