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第二讲 离子反应第1页，本讲稿共58页 在在化化学学复复习习中中，首首先先要要落落实实的的是是在在化化学学研研究究中中比比较较重重要要的的一一些些基基本本概概念念，其其中中最最为为重重要要的的有有两两个个方方面面的的知知识识氧氧化化还还原原反反应应和和离离子子反反应应。氧氧化化还还原原反反应应和和离离子子反应在生产、生活和生命活动中有着极为重要的意义。反应在生产、生活和生命活动中有着极为重要的意义。对对于于高高中中阶阶段段的的学学习习，离离子子反反应应极极为为常常见见，也也极极为为重重要要，在在任任何何一一次次高高考考中中，离离子子反反应应都都是是必必考考内内容容之之一一，而而且且难难度度变变化化很很大大。在在无无机机化化学学学学习习过过程程中中，老老师师课课堂堂上上的的演演示示实实验验、同同学学们们自自己己动动手手完完成成的的学学生生实实验验，大大部部分都是在水溶液中进行的离子反应。分都是在水溶液中进行的离子反应。第2页，本讲稿共58页离子反应与其它知识，例如：氧化还原反应；酸、碱、盐、氧化物的性质；溶液中物质的鉴别与除杂；化学计算；特别是“水溶液中的离子平衡”、“电化学基础”两部分内容联系极为紧密。第3页，本讲稿共58页了解离子反应的概念。了解离子反应的概念。了解常见离子的检验方法。了解常见离子的检验方法。能够把离子反应的知识和实验相结合，利用离子反应对能够把离子反应的知识和实验相结合，利用离子反应对常见的电解质溶液进行鉴别。常见的电解质溶液进行鉴别。结合电离平衡、水解平衡的知识，深入理解离子反应发结合电离平衡、水解平衡的知识，深入理解离子反应发生的条件，能正确书写离子方程式，并能进行有关计算。生的条件，能正确书写离子方程式，并能进行有关计算。了解离子反应在水处理中的应用（包括主要的化学了解离子反应在水处理中的应用（包括主要的化学方法及其原理）方法及其原理）。在高考中，对离子反应的具体要求有以下几点：第4页，本讲稿共58页能够根据题目要求，正确书写离子方程式，能够判断离子方程式的正误是高考中对离子反应这部分知识最基本的要求，对近几年高考命题进行分析，存在着以下特点：（1）一些重要的物质、重要的离子反应方程式，在历年考卷中多次重复。（2）题目呈现方式富于变化，但考查的知识和能力非常基础，大量素材取自于课本的基础实验。一、理解反应实质：第5页，本讲稿共58页例例1 1 1 1（07070707高考）用高考）用4 4种溶液进行实验，下表中种溶液进行实验，下表中“操作操作及现象及现象”与与“溶液溶液”对应关系错误的是（对应关系错误的是（）选项选项操作及现象操作及现象溶液溶液A A通入通入COCO2 2，溶液变浑浊。再升高至，溶液变浑浊。再升高至6565以上，溶液变澄清。以上，溶液变澄清。C C6 6HH5 5ONaONa溶液溶液 B B通入通入COCO2 2，溶液变浑浊。继续通，溶液变浑浊。继续通COCO2 2至过量，浑浊消失。至过量，浑浊消失。饱和饱和NaNa2 2COCO3 3溶溶液液 C C加入加入FeSOFeSO4 4溶液，溶液，生成红棕色沉淀。生成红棕色沉淀。NaClONaClO溶液溶液 D D滴入淀粉液，无明显现象，再加滴入淀粉液，无明显现象，再加入氧化铁粉末，溶液变为蓝色。入氧化铁粉末，溶液变为蓝色。HIHI溶液溶液 B 第6页，本讲稿共58页 本题考查的范围很广，但并不是简单地考查物质的基本性质，而是将物质的性质与课本中的典型实验紧密地结合起来，给了考生一个新的情景。试题要求考生在落实物质的物理和化学性质的前提下，根据实验现象进行分析，得出正确结论，既强调了对基础知识的熟练掌握，又突出了灵活应用。第7页，本讲稿共58页例例2 2（0909高考）高考）下列叙述正确的是（下列叙述正确的是（）A A将将COCO2 2通入通入BaClBaCl2 2溶液中至饱和，无沉淀产生；再通入溶液中至饱和，无沉淀产生；再通入SOSO2 2，产生沉淀，产生沉淀B B在稀硫酸中加入铜粉，铜粉不溶解；再加入在稀硫酸中加入铜粉，铜粉不溶解；再加入Cu(NOCu(NO3 3)2 2固体，铜粉仍不溶解固体，铜粉仍不溶解C C向向AlClAlCl3 3溶液中滴加氨水，产生白色沉淀；再加入溶液中滴加氨水，产生白色沉淀；再加入NaHSONaHSO4 4溶液，沉淀消失溶液，沉淀消失D D纯锌与稀硫酸反应产生氢气的速率较慢；再加入少量纯锌与稀硫酸反应产生氢气的速率较慢；再加入少量CuSOCuSO4 4固体，速率不改变固体，速率不改变C第8页，本讲稿共58页（3）所考查的化学反应均为中学化学教材中的基本反应，错因大都属于化学式能否拆分处理不当、电荷未配平、产物不合理和漏掉部分反应等；对某些反应，反应物的用量不同，反应不同，这类离子方程式的书写或正误判断是近几年考查的重点内容，也是这部分的难点。第9页，本讲稿共58页例3（05高考）将足量稀盐酸加到下列固体混合物中，只能发生一种反应的是（）AMg、AlCl3、NaAlO2 BKNO3、NaCl、CH3COONaCNaClO、Na2SO3、BaCl2DBa(NO3)2、FeSO4、NH4HCO3B第10页，本讲稿共58页上上述述强强氧氧化化性性离离子子和和强强还还原原性性离离子子简简称称为为“五五氧氧四四还还”，除除了了FeFe3+3+与与FeFe2+2+因因为为价价态态相相邻邻，不不能能发发生生氧氧化化还还原原反反应应外外，都都因因为为发发生生氧氧化化还还原原反反应应而而不不能能在在溶溶液液中中大大量量共存。共存。中学化学中常见的氧化剂和还原剂有很多，在离子反应中主要涉及以下几种离子：强氧化性离子强氧化性离子强还原性离子强还原性离子MnOMnO4 4-ClOClO-NONO3 3-（HH+）FeFe3+3+CrCr2 2OO7 72-2-（CrOCrO4 42-2-）S S2-2-（HSHS-）SOSO3 32-2-（HSOHSO3 3-）I I-FeFe2+2+第11页，本讲稿共58页例例4 4 4 4（0909高考）下列离子方程式正确的是高考）下列离子方程式正确的是()()A A盐酸中滴加氨水：盐酸中滴加氨水：HH+OH+OHHH2 2OOB BFe(OH)Fe(OH)3 3溶于氢碘酸中：溶于氢碘酸中：Fe(OH)Fe(OH)3 3+3H+3H+FeFe3+3+3H+3H2 2OOC CCuCu与稀硝酸：与稀硝酸：3Cu+8H3Cu+8H+2NO+2NO3 33Cu3Cu2+2+2NO+4H+2NO+4H2 2OOD D向向NaNa2 2S S2 2OO3 3溶液中通入足量氯气：溶液中通入足量氯气：S S2 2OO3 32 22Cl2Cl2 23H3H2 2OO2SO2SO3 32 24Cl4Cl6H6H+C第12页，本讲稿共58页例例5 5（0909高考）高考）能正确表示下列反应的离子方程式是（能正确表示下列反应的离子方程式是（）A A向次氯酸钙溶液通入过量向次氯酸钙溶液通入过量COCO2 2：CaCa2+2+2ClO+2ClO +CO+CO2 2+H+H2 2O=CaCOO=CaCO3 3+2HClO+2HClOB B向次氯酸钙溶液通入向次氯酸钙溶液通入SOSO2 2：CaCa2+2+2ClO+2ClO +SO+SO2 2+H+H2 2O=CaSOO=CaSO3 3+2HClO+2HClOC C氢氧化钙溶液与碳酸氢镁溶液反应：氢氧化钙溶液与碳酸氢镁溶液反应：CaCa2+2+OH+OH +HCO+HCO3 3 =CaCO=CaCO3 3+H+H2 2OOD D在氯化亚铁溶液中加入稀硝酸：在氯化亚铁溶液中加入稀硝酸：3Fe3Fe2+2+4H+4H+NO+NO3 3 =3Fe=3Fe3+3+2H+2H2 2O+NOO+NOD第13页，本讲稿共58页 除除了了氧氧化化还还原原反反应应外外，离离子子之之间间的的复复分分解解反反应应也也需需要要在在复复习习时时重重点点关关注注。复复分分解解反反应应发发生生的的条条件件是是：溶溶液液中中的的离离子子相相互互结结合合，生生成成难难溶溶物物（或或微微溶溶物物）、难难电电离离的的物物质质（弱弱酸酸、弱弱碱碱、水水等等）、挥挥发发性性物物质质（气气体体）。看看上上去去比比较较简简单单，但但是是在在高高考考中中很少单独考查，经常与其它模块的知识综合在一起。很少单独考查，经常与其它模块的知识综合在一起。如如果果将将例例5 5中中的的C C选选项项改改成成这这样样一一个个问问题题：足足量量氢氢氧氧化钙溶液与碳酸氢镁溶液反应的离子方程式为：化钙溶液与碳酸氢镁溶液反应的离子方程式为：这这 个个问问题题取取自自于于水水处处理理的的知知识识，它它涉涉及及到到了了难难溶溶电电解解质质的的溶解平衡及沉淀转化的知识。溶解平衡及沉淀转化的知识。2Ca2+4OH+Mg2+2HCO3=2CaCO3+2H2O+Mg(OH)2第14页，本讲稿共58页“水溶液中的离子平衡”与离子反应的关系十分密切。在判断复分解反应能否发生时，需要应用到大量的理论知识。例如：（1）是否生成难电离物质（弱酸、弱碱、水），需要对常见的弱酸、弱碱的相对强弱烂熟于胸，其中涉及到的很多实验依据是在元素化合物、有机化学中的重点实验。第15页，本讲稿共58页酸性强于碳酸酸性强于碳酸酸性弱于碳酸酸性弱于碳酸HH2 2SOSO3 3 HH3 3POPO4 4CHCH3 3COOHCOOH（低级羧酸）低级羧酸）HClOHClOHH2 2SiOSiO3 3苯酚（酚类物质）苯酚（酚类物质）第16页，本讲稿共58页同样，我们也可以对弱碱的相对强弱进行类似的总结。碱性强于NH3H2O碱性弱于NH3H2OMg(OH)2Al(OH)3Fe(OH)3Fe(OH)2第17页，本讲稿共58页（2）了解中学化学实验中常见的难溶物、微溶物，并且能够根据课本实验现象、溶度积数据比较难溶物的溶解度大小，正确判断生成沉淀的种类。中学化学中重要的四种微溶物：Ca(OH)2、MgCO3、Ag2SO4、CaSO4第18页，本讲稿共58页例6（04高考）有A、B、C、D、E、F、G共7瓶不同物质的溶液，它们各是：Na2CO3、Na2SO4、KCl、AgNO3、MgCl2、Ca(NO3)2和Ba(OH)2溶液中的一种。为了鉴别，各取少量溶液进行两两混合，实验结果如表所示。表中“”表示生成沉淀或微溶化合物，“”表示观察不到明显变化。试回答下面问题：第19页，本讲稿共58页A AB BC CD DE EF FGGA A B B C C D D E E F F GG A A的化学式是的化学式是 ，GG的化学式是的化学式是 ，判断的理由是判断的理由是 。写出其余几种物质的化学式。写出其余几种物质的化学式。B B ，C C ，D D ，E E ，F F 。MgCl2KClAgNO3Na2SO4Na2CO3Ca(NO3)2Ba(OH)2第20页，本讲稿共58页例例7 7（0909高考）高考）下列化学实验事实及其解释都正确的下列化学实验事实及其解释都正确的是（是（）A A向碘水中滴加向碘水中滴加CClCCl4 4，振荡静置后分层，振荡静置后分层，CClCCl4 4层呈紫层呈紫红色，说明可用红色，说明可用CClCCl4 4从碘水中萃取碘从碘水中萃取碘B B向向SOSO2 2水溶液中滴加盐酸酸化的水溶液中滴加盐酸酸化的BaClBaCl2 2溶液，有白色溶液，有白色沉淀生成，说明沉淀生成，说明BaSOBaSO3 3难溶于盐酸难溶于盐酸C C向向0.1 molL0.1 molL-1-1 FeSOFeSO4 4溶液中滴加少量酸性溶液中滴加少量酸性KMnOKMnO4 4溶液，溶液，KMnOKMnO4 4溶液褪色，说明溶液褪色，说明FeFe2+2+具有氧化性具有氧化性D D向向2.0 mL2.0 mL浓度均为浓度均为0.1 molL0.1 molL-1-1的的KClKCl、KIKI混合溶液中混合溶液中滴加滴加1212滴滴0.01 molL0.01 molL-1-1 AgNOAgNO3 3溶液，振荡，沉淀呈黄色，说溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明明AgClAgCl的的K Kspsp比比AgIAgI的的K Kspsp大大AD第21页，本讲稿共58页二、重点突破“条件限定”型离子共存题目：利用离子反应的知识判断溶液中离子能否大量共存利用离子反应的知识判断溶液中离子能否大量共存也是高考常见题型之一，在解决这类问题时，要注意两也是高考常见题型之一，在解决这类问题时，要注意两个问题：一是对导致离子之间发生化学反应的原因有无个问题：一是对导致离子之间发生化学反应的原因有无明确要求（反应类型）；二是题目中有没有一些限定性明确要求（反应类型）；二是题目中有没有一些限定性条件。条件。在高中阶段，导致离子不能大量共存的反应可以细分在高中阶段，导致离子不能大量共存的反应可以细分为四类：复分解反应、氧化还原反应、生成配合物反应、为四类：复分解反应、氧化还原反应、生成配合物反应、双水解反应。对于考生而言难度最大的是双水解反应。双水解反应。对于考生而言难度最大的是双水解反应。第22页，本讲稿共58页 彼此能发生“双水解”反应的离子不能大量共存。盐的水解一般很微弱，但是如果某盐溶液中的弱碱阳离子水解程度较大，而另一盐溶液中的弱酸酸根离子水解程度也较大，这两种溶液混合后，它们的水解相互促进，使原水解反应趋于完全，故它们之间不能共存。常见的有：AlAl3+3+与与与与COCO3 32 2、HCOHCO3 3、S S2 2、HSHS、AlOAlO2 2等等等等FeFe3+3+与与与与COCO3 32 2、HCOHCO3 3、AlOAlO2 2（FeFe3+3+与与与与S S2 2、SOSO3 32 2、HSHS发生氧化还原反应）发生氧化还原反应）AlOAlO2 2与弱碱的阳离子以及与弱碱的阳离子以及HCOHCO3 3 等等注意：双水解只能发生在少数离子之间，因为大多数离子水解程注意：双水解只能发生在少数离子之间，因为大多数离子水解程度极小，不足以使反应进行到趋于完全度极小，不足以使反应进行到趋于完全。第23页，本讲稿共58页双双水水解解的的知知识识对对于于很很多多同同学学来来说说不不容容易易理理解解和和记记忆忆，我我们们可可以以借借助助结结合合元元素素化化合合物物、以以及及水水溶溶液液中中的的离离子子平平衡衡等知识。例如：中学化学中非常有名的等知识。例如：中学化学中非常有名的“铝三角铝三角”第24页，本讲稿共58页这张反应关系图中，使偏铝酸根转化为氢氧化铝沉淀在这张反应关系图中，使偏铝酸根转化为氢氧化铝沉淀在课本中并没有明确提及，但是高考中却经常考到。利用课本中并没有明确提及，但是高考中却经常考到。利用我们学过的酸、碱、盐之间的反应规律，我们不难分析我们学过的酸、碱、盐之间的反应规律，我们不难分析出这个反应的原理。二氧化碳与水反应得到碳酸，然后出这个反应的原理。二氧化碳与水反应得到碳酸，然后利用了酸和盐之间的复分解反应，得到了新的盐利用了酸和盐之间的复分解反应，得到了新的盐碳碳酸钠，还生成了比碳酸更弱的酸酸钠，还生成了比碳酸更弱的酸氢氧化铝。氢氧化铝。Al(OH)Al(OH)3 3+NaOH=NaAlO+NaOH=NaAlO2 2+2H+2H2 2OO 酸酸 碱碱 盐盐水水2NaAlO2NaAlO2 2+3H+3H2 2O+COO+CO2 2=2Al(OH)=2Al(OH)3 3+Na+Na2 2COCO3 3 盐盐 酸酸 新酸新酸 新盐新盐第25页，本讲稿共58页 同样，利用在无机化学中非常熟悉的化学实验，我们同样，利用在无机化学中非常熟悉的化学实验，我们可以对离子共存做出新的解读。氢氧化铝是一种两性物质，可以对离子共存做出新的解读。氢氧化铝是一种两性物质，它只能与强酸、强碱发生反应。因此我们可以得到这样的它只能与强酸、强碱发生反应。因此我们可以得到这样的结论：结论：由由Al(OH)Al(OH)3 3生成生成AlAl3+3+，必须与强酸反应，因此能与，必须与强酸反应，因此能与强酸发生反应的强酸发生反应的COCO3 32 2、HCOHCO3 3、S S2 2、HSHS、AlOAlO2 2等，不可能与等，不可能与AlAl3+3+大量共存。大量共存。由由Al(OH)Al(OH)3 3生成生成AlOAlO2 2，必须与强碱反应，因此能与必须与强碱反应，因此能与强碱发生反应的弱碱的阳离子以及强碱发生反应的弱碱的阳离子以及HCOHCO3 3 等，不可能与等，不可能与AlOAlO2 2大量共存。大量共存。第26页，本讲稿共58页在离子共存的题目中，高考往往会增加一些限定性条件，既可以考查在离子共存的题目中，高考往往会增加一些限定性条件，既可以考查考生的审题、获取信息的能力，又可以达到学科内综合、考查知识的考生的审题、获取信息的能力，又可以达到学科内综合、考查知识的综合运用能力的目的。在高考中，常见的限定性条件主要有以下几种：综合运用能力的目的。在高考中，常见的限定性条件主要有以下几种：（1 1）溶液的颜色；）溶液的颜色；（2 2）溶液的酸碱性；）溶液的酸碱性；利用溶液的利用溶液的pHpH进行判断进行判断利用指示剂的颜色变化进行判断利用指示剂的颜色变化进行判断甲基橙甲基橙 红色红色(pH(pH3.1)3.1)黄色黄色(pH(pH4.4)4.4)石蕊石蕊红色红色(pH(pH5.0)5.0)蓝色蓝色(pH(pH8.0)8.0)酚酞酚酞无色无色(pH(pH 8.2)8.2)红色红色(pH(pH10.0)10.0)利用简单计算进行判断利用简单计算进行判断利用典型物质的化学性质进行判断利用典型物质的化学性质进行判断（3 3）溶液中已经确定存在的离子，或在实验中新加入的试剂。）溶液中已经确定存在的离子，或在实验中新加入的试剂。第27页，本讲稿共58页例例8 8（0808高考）高考）下列各组离子一定能大量共存的是（下列各组离子一定能大量共存的是（）A A在含有大量在含有大量AlOAlO2 2的溶液中：的溶液中：NHNH4 4、NaNa、ClCl、HHB B在强碱溶液中：在强碱溶液中：NaNa、KK、COCO3 32 2、NONO3 3C C在在pH=12pH=12的溶液中：的溶液中：NHNH4 4、NaNa、SOSO4 42 2、ClClD D在在c c(H(H+)=0.1 molL)=0.1 molL1 1的溶液中：的溶液中：KK、I I、ClCl、NONO3 3B解析：选项A中AlO2与H不能共存；选项C中pH=12，则c(OH)=0.01molL1，NH4与OH不能共存；选项D中溶液呈酸性，NO3在酸性溶液中具有强氧化性，与具有还原性的I不能共存。第28页，本讲稿共58页例例9 9（0909高高考考）在在下下列列各各溶溶液液中中，离离子子一一定定能能大大量量共共存的是（存的是（）A A强碱性溶液中：强碱性溶液中：KK+、AlAl3+3+、ClCl 、SOSO4 42 2B B含有含有0.1 molL0.1 molL-1-1 Fe Fe3+3+的溶液中：的溶液中：K K+、MgMg2+2+、I I 、NONO3 3C C含有含有0.1 molL0.1 molL-1-1 CaCa2+2+的溶液中：的溶液中：Na Na+、KK+、COCO3 32 2 、Cl Cl D D室温下，室温下，pH=1pH=1的溶液中：的溶液中：Na Na+、FeFe3+3+、NONO3 3 、SOSO4 42 2D第29页，本讲稿共58页例10（09高考）在下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是（）A无色溶液：Ca2+、H+、Cl、HSO3B能使pH试纸呈红色的溶液：Na+、NH4+、I、NO3CFeCl2溶液：K+、Na+、SO42、AlO2 D =0.1mol/L的溶液：Na+、K+、SiO32、NO3D第30页，本讲稿共58页例11（08高考）在溶液中加入中量Na2O2后仍能大量共存的离子组是（）ANH4+、Ba2+、Cl、NO3BK+、AlO2、Cl、SO42CCa2+、Mg2+、NO3、HCO3 DNa+、Cl、CO32 、SO32B第31页，本讲稿共58页在解答这类题目时，审题是关键。在解答这类题目时，审题是关键。例例1212在由水电离产生的在由水电离产生的HH+浓度为浓度为1101101313molLmolL1 1的溶液的溶液中，一定能大量共存的离子组是（中，一定能大量共存的离子组是（）KK、ClCl、NONO3 3、S S2 2；KK+、FeFe2+2+、I I、SOSO4 42 2；NaNa+、ClCl、NONO3 3、SOSO4 42 2；Na Na+、CaCa2+2+、ClCl、HCOHCO3 3；K K+、BaBa2+2+、ClCl 、NONO3 3。A A B B C C D DB第32页，本讲稿共58页例13下列各组离子在给定条件下能大量共存的是（）A在pH=1的溶液中：NH4+、K+、ClO、ClB有SO42存在的溶液中：Na+、Mg2+、Ca2+、IC有NO3存在的强酸性溶液中：NH4+、Ba2+、Fe2+、BrD在c(H+)=1.01013molL1的溶液中：Na+、S2、AlO2、SO32D第33页，本讲稿共58页例14某溶液既能溶解氢氧化铝，又能溶解硅酸，在该溶液中能够大量共存的离子组是（）AK+、Na+、HCO3、NO3BNa+、SO42、Cl、ClOCH+、Mg2+、SO42、NO3DAg+、K+、NO3、Na+B第34页，本讲稿共58页三、重视原理和计算的结合，由“定性”向“半定量”、“定量”发展 在考试大纲中明确指出在考试大纲中明确指出“了解定量研究的方法是化学发了解定量研究的方法是化学发展为一门科学的重要标志展为一门科学的重要标志”，因此在高考中，离子反应的很，因此在高考中，离子反应的很多考题正在逐步由多考题正在逐步由“定性定性”向向“半定量半定量”、“定量定量”衍化。衍化。1 1、用量不同产物不同：、用量不同产物不同：在书写离子方程式或者判断离子方程式正误时，这类题在书写离子方程式或者判断离子方程式正误时，这类题目很让人头疼，如何解决这类问题呢？首先要从原理上分析，目很让人头疼，如何解决这类问题呢？首先要从原理上分析，产生这种情况的原因在于反应中如果有某种反应物过量，会产生这种情况的原因在于反应中如果有某种反应物过量，会直接引发后续反应，也就是我们通常所说的直接引发后续反应，也就是我们通常所说的“多步连续反应多步连续反应”。第35页，本讲稿共58页常见反应有：（1）有CO2（SO2、H3PO4等）参加的反应：实质是多元弱酸与正盐的进一步反应。通常情况下在CO2不足的情况下生成正盐，而过量的CO2再继续反应把正盐转化为酸式盐（CO2与苯酚钠的反应除外）。第36页，本讲稿共58页（2）强碱与酸式盐的反应，如：NaHSO4与Ba(OH)2、NaHCO3与Ca(OH)2、Ca(HCO3)2与NaOH等NaHSO4+Ba(OH)2=NaOH+BaSO4+H2ONaOH+NaHSO4=Na2SO4+H2O总的结果：2NaHSO4+Ba(OH)2=Na2SO4+BaSO4+2H2O第37页，本讲稿共58页（3）铁和稀硝酸的反应：过量的铁单质会将生成的Fe3+还原为Fe2+。Fe+4H+NO3=Fe3+NO+2H2OFe+2Fe3+=3Fe2+总的结果：3Fe+2NO3+8H+=3Fe2+2NO+4H2O第38页，本讲稿共58页 这类离子反应在书写离子方程式时可以采用“以少定多”的方法。该方法的原理来自于中学化学中非常重要的一类计算类型过量计算。在反应中，不足量（即少量）的物质没有剩余，完全参加反应，因此不足量的物质是计算的基准。第39页，本讲稿共58页 因为量不足的为因为量不足的为Ca(OH)Ca(OH)2 2溶液，所以其中能参加反应的离子应完溶液，所以其中能参加反应的离子应完全反应，假设全反应，假设Ca(OH)Ca(OH)2 2物质的量为物质的量为1mo11mo1，则实际参加反应的离，则实际参加反应的离子为子为1 mol Ca1 mol Ca2+2+和和2 mol OH2 mol OH ，由此可知，需要，由此可知，需要HCOHCO3 3的物质的的物质的量为量为2 mol2 mol，写出生成物化学式及系数即可：，写出生成物化学式及系数即可：CaCa2+2+2OH+2OH+2HCO+2HCO3 3 =2H=2H2 2O+COO+CO3 32 2 +CaCO+CaCO3 3。反之，如果反之，如果Ca(OH)Ca(OH)2 2溶液过量，不足量的为溶液过量，不足量的为NaHCONaHCO3 3溶液中溶液中能参加反应的离子应完全反应，假设能参加反应的离子应完全反应，假设NaHCONaHCO3 3物质的量为物质的量为1 mo11 mo1，则实际参加反应的离子为则实际参加反应的离子为1 mol HCO1 mol HCO3 3 ，由此可知，需要的，由此可知，需要的OHOH物物质的量为质的量为1 mol1 mol，CaCa2+2+的物质的量也为的物质的量也为1mol1mol，离子方程式为：，离子方程式为：Ca Ca2+2+OH+OH+HCO+HCO3 3=H=H2 2O+CaCOO+CaCO3 3。例15书写出过量NaHCO3溶液与少量a(OH)2溶液发生反应的离子方程式？第40页，本讲稿共58页例例1616（0909高考）高考）向向含有含有a mol FeBra mol FeBr2 2的溶液中，通入的溶液中，通入x x mol Clmol Cl2 2。下列各项为通。下列各项为通ClCl2 2过程中，溶液内发生反应的离过程中，溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是（子方程式，其中不正确的是（）A Ax x0.4a0.4a，2Fe2Fe2+2+Cl+Cl2 22Fe2Fe3+3+2Cl+2ClB Bx x0.6a0.6a，2Br2Br+Cl+Cl2 2BrBr2 2+2Cl+2ClC Cx=ax=a，2Fe2Fe2+2+2Br+2Br+2Cl+2Cl2 2BrBr2 2+2Fe+2Fe3+3+4Cl+4ClD Dx=1.5ax=1.5a，2Fe2Fe2+2+4Br+4Br+3Cl+3Cl2 22Br2Br2 2+2Fe+2Fe3+3+6Cl+6Cl 除了上述情况外，还有一个重要的原则“强先弱后”，在复分解反应中，结合能力强的离子优先反应；在氧化还原反应中，氧化性或还原性强的离子优先反应。B B第41页，本讲稿共58页 解析：由于解析：由于FeFe2+2+的还原性强于的还原性强于BrBr，故根据氧化还，故根据氧化还原反应的先后顺序知，原反应的先后顺序知，ClCl2 2先氧化先氧化FeFe2+2+，然后再氧化，然后再氧化BrBr。2Fe2Fe2+2+Cl+Cl2 2=2Fe=2Fe3+3+2Cl+2Cl，2Br2Br+Cl+Cl2 2=Br=Br2 2+2Cl+2Cl，2FeBr2FeBr2 2+3Cl+3Cl2 2=2FeCl=2FeCl3 3+2Br+2Br2 2 。当。当x/a 0.5x/a 0.5时，时，ClCl2 2仅氧化仅氧化FeFe2+2+，故，故A A项正确。当项正确。当x/a 1.5x/a 1.5时，时，FeFe2+2+和和BrBr全部被氧化，全部被氧化，D D项正确；当介于两者之间时，则要分步书写方程式，项正确；当介于两者之间时，则要分步书写方程式，然后进行叠加得总反应。如然后进行叠加得总反应。如B B项，当项，当x=0.5ax=0.5a时，时，ClCl2 2刚好刚好把把FeFe2+2+全部氧化，而当全部氧化，而当x=0.6ax=0.6a，显然，显然ClCl2 2还要氧化还要氧化BrBr，而，而选项中没有表示，故错。选项中没有表示，故错。与此类似，与此类似，FeIFeI2 2溶液与氯水的反应中，还原性强的溶液与氯水的反应中，还原性强的I I与氯水反应后，还原性相对较弱的与氯水反应后，还原性相对较弱的FeFe2+2+才能发生氧化才能发生氧化反应。反应。第42页，本讲稿共58页例17在FeBr2溶液中，缓缓通入Cl2充分反应后，经测定有1/3的Br被氧化，试写出其总离子反应方程式。第43页，本讲稿共58页 解析：由于还原性解析：由于还原性FeFe2+2+Br Br，按离子被氧化的先后顺序，按离子被氧化的先后顺序，ClCl2 2通入溶液中，先氧化通入溶液中，先氧化FeFe2+2+，再氧化，再氧化Br Br ，由于，由于Br Br 没有全部被氧没有全部被氧化，所以化，所以ClCl2 2量不足，可按量不足，可按FeBrFeBr2 2化学式中实际参加反应的离子量来书化学式中实际参加反应的离子量来书写离子方程式。设写离子方程式。设FeBrFeBr2 2为为1 mol 1 mol，当有，当有1 mol Fe1 mol Fe2+2+被氧化后就有被氧化后就有2/3 2/3 mol Brmol Br随后被氧化，即参加反应的随后被氧化，即参加反应的FeFe2+2+和和Br Br 物质的量的比为物质的量的比为1 12/32/3。先分别写出。先分别写出FeFe2+2+、Br Br 和和ClCl2 2反应的离子方程式分别为：反应的离子方程式分别为：2Fe2Fe2+2+Cl+Cl2 2=2Fe=2Fe3+3+2Cl+2Cl 2Br2Br +Cl+Cl2 2=Br=Br2 2+2Cl+2Cl 按上述分析中参加反应的按上述分析中参加反应的FeFe2+2+、Br Br 的物质的量的之比，我们的物质的量的之比，我们可以写出：可以写出：1 mol Fe 1 mol Fe2+2+0.5 mol Cl+0.5 mol Cl2 2+2/3 mol Br+2/3 mol Br +1/3 mol Cl+1/3 mol Cl2 2 从而得到总的离子方程式：从而得到总的离子方程式：6Fe6Fe2+2+5Cl+5Cl2 2+4Br+4Br=6Fe=6Fe3+3+2Br+2Br2 2+10Cl+10Cl第44页，本讲稿共58页2 2、用量不同现象不同、用量不同现象不同离子检验中的应用离子检验中的应用例例1818（0808高考）下列各组物质的无色溶液，不用其它试剂即高考）下列各组物质的无色溶液，不用其它试剂即可鉴别的是（可鉴别的是（）KOHKOH、NaNa2 2SOSO4 4、AlClAlCl3 3 NaHCONaHCO3 3、Ba(OH)Ba(OH)2 2、HH2 2SOSO4 4HClHCl、NaAlONaAlO2 2、NaHSONaHSO4 4 Ca(OH)Ca(OH)2 2、NaNa2 2COCO3 3、BaClBaCl2 2A AB BC C D D第45页，本讲稿共58页解析：解析：中中KOHKOH和和AlClAlCl3 3互滴现象不同，另一种是互滴现象不同，另一种是NaNa2 2SOSO4 4，可以鉴别；，可以鉴别；中中HClHCl和和NaHSONaHSO4 4与与NaAlONaAlO2 2反应的现象相反应的现象相同，不能鉴别；同，不能鉴别；中中中中Ca(OH)Ca(OH)2 2和和BaClBaCl2 2与与NaNa2 2COCO3 3反应现反应现象相同，不能鉴别。象相同，不能鉴别。中中Ba(OH)Ba(OH)2 2与其余两种溶液反应与其余两种溶液反应均能生成白色沉淀，可以先鉴别出均能生成白色沉淀，可以先鉴别出Ba(OH)Ba(OH)2 2，再利用反应，再利用反应鉴别其余两种溶液，具体操作如下：鉴别其余两种溶液，具体操作如下：在试管中加入少量在试管中加入少量Ba(OH)Ba(OH)2 2溶液，其余两溶液任取一溶液，其余两溶液任取一种，向该试管中加入，弃去上层清液，向生成的沉淀中加种，向该试管中加入，弃去上层清液，向生成的沉淀中加入另一种溶液，如果生成气体，那么先加入的是入另一种溶液，如果生成气体，那么先加入的是NaHCONaHCO3 3溶液，后加入的是溶液，后加入的是HH2 2SOSO4 4溶液；如果没有明显现象，那溶液；如果没有明显现象，那么先加入的是么先加入的是HH2 2SOSO4 4溶液，后加入的是溶液，后加入的是NaHCONaHCO3 3溶液。溶液。第46页，本讲稿共58页例例1818（0808高考）下列各组物质的无色溶液，不用其它试剂高考）下列各组物质的无色溶液，不用其它试剂即可鉴别的是（即可鉴别的是（）KOHKOH、NaNa2 2SOSO4 4、AlClAlCl3 3 NaHCONaHCO3 3、Ba(OH)Ba(OH)2 2、HH2 2SOSO4 4HClHCl、NaAlONaAlO2 2、NaHSONaHSO4 4 Ca(OH)Ca(OH)2 2、NaNa2 2COCO3 3、BaClBaCl2 2A AB BC CD DA第47页，本讲稿共58页 备考提示：此题考查了常见物质在溶液中的反应，解答此类题目要求学生熟练掌握常见的化学反应，特别是一些特殊的反应，例如反应物比例不同对产物有影响的反应，如铝盐与强碱的反应、偏铝酸盐和强酸的反应、稀氨水与硝酸银溶液的反应、碳酸钠和酸的反应等。第48页，本讲稿共58页例例1919（0707高考）高考）A A、B B、C C、D D、E E均为可溶于水的固体，组成它均为可溶于水的固体，组成它们的离子有：们的离子有：阳离子阳离子NaNa、MgMg2 2、AlAl3 3、BaBa2 2阴离子阴离子OHOH、ClCl、COCO3 32 2、SOSO4 42 2、HSOHSO4 4分别取它们的水溶液进行实验，结果如下：A溶液与B溶液反应生成白色沉淀，沉淀可溶于E溶液；A溶液与C溶液反应生成白色沉淀，沉淀可溶于E溶液；A溶液与D溶液反应生成白色沉淀，沉淀可溶于盐酸；B溶液与适量D溶液反应生成白色沉淀，加入过量D溶液，沉淀量减少，但不消失。据此推断它们是：A ；B ；C ；D ；E 。Na2CO3Al2(SO4)3MgCl2Ba(OH)2NaHSO4或或Mg(HSO4)2提示：不要忙于逐条进行分析，先全面审题，从中找出最典型提示：不要忙于逐条进行分析，先全面审题，从中找出最典型的实验作为突破口。的实验作为突破口。第49页，本讲稿共58页例例2020实验室中有等物质的量浓度的四种溶液，它们是实验室中有等物质的量浓度的四种溶液，它们是Ba(OH)Ba(OH)2 2、NaHCONaHCO3 3、NaAlONaAlO2 2、HClHCl，今不慎将溶液的标签失去，实验室中现只有，今不慎将溶液的标签失去，实验室中现只有试管、胶头滴管、蒸馏水，为了将它们一一鉴别出来，进行了如下实验：试管、胶头滴管、蒸馏水，为了将它们一一鉴别出来，进行了如下实验：将四瓶溶液分别标记为将四瓶溶液分别标记为A A、B B、C C、D D在两支试管中各取在两支试管中各取A A溶液溶液2 mL2 mL，分别滴加，分别滴加5 5滴滴B B、C C溶液，均生成白溶液，均生成白色沉淀色沉淀在两支试管中分别取在两支试管中分别取B B、C C溶液各溶液各2 mL2 mL，分别滴加，分别滴加5 5滴滴A A溶液，溶液，B B溶溶液中出现白色沉淀，而液中出现白色沉淀，而C C溶液中无明显现象溶液中无明显现象将将B B、C C两溶液混合，产生无色气体两溶液混合，产生无色气体根据以上几个实验的现象，即可确定四种溶液的组成，请回答根据以上几个实验的现象，即可确定四种溶液的组成，请回答下列问题：下列问题：第50页，本讲稿共58页（1 1）A A为为 溶液（填化学式，下同），溶液（填化学式，下同），B B为为 溶液。溶液。（2 2）A A、B B两溶液混合后，反应的离子方程式为两溶液混合后，反应的离子方程式为 在试管在试管中取中取D D溶液溶液2 mL2 mL，滴加，滴加5 5滴滴B B溶液，发生反应的离子方程式为溶液，发生反应的离子方程式为 （3 3）若要使）若要使A A、B B、D D三种溶液的三种溶液的pHpH相等，需对它们进行稀释，加入相等，需对它们进行稀释，加入蒸馏水的体积关系应为蒸馏水的体积关系应为 （填选项）（填选项）a aV V（A A）V V（B B）V V（D D）b bV V（D D）V V（A