准确度评价.ppt

准确度评价q准确度：是指测得值与真实值之间相符合的程度。准确度的高低常以误差的大小来衡量，即误差越小，准确度越高，误差越大，准确度越低。q误差的表示方法绝对误差和相对误差q绝对误差（E）=测得值（X）真实值（T）q相对误差（RE）=绝对误差/真实值（T）q由于测定值可能大于真实值，也可能小于真实值，所以绝对、相对误差有正负之分。准确度与精密度的关系一二三四平均值第一组 0.20.20.180.170.19第二组0.40.30.250.230.3第三组0.360.350.340.330.35q第一组测定结果：精密度很高，但平均值与标准值相差很大。准确度不高，可能存在系统误差。q第二组测定结果：精密度不高，测定数据较分散。虽然平均值接近标准值，但这是凑巧得来的。如果只取2次或3次平均，结果与标准值相差较大。q第三次测定结果：测定数据较集中并平均值接近标准值。证明精密度高，准确度也很高。q由此可知：精密度高，准确度不一定高。准确度高要求精密度也要高，精密度是保证准确度的先决条件。q对于一个理想的分析方法与分析结果，既要求有好的精密度，又要求有好的准确度。q准确度反映的是系统误差，精密度反映的是随机误差。q系统误差：系统误差有称可测误差，它是由分析操作过程中的某些经常原因造成的，在重复测定时，它会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定。这种误差可以设法减小到可忽略的程度。化验分析中将系统误差归纳为以下几个方面：q仪器误差：这种误差是由于使用仪器本身不够精密所造成的。如未经校正的容量瓶、移液管、砝码等。q方法误差：这种误差是由于分析方法本身不够完善造成的。如化学计量点和终点不符合或发生副反应等原因。q试剂误差：这种误差是由于蒸馏水含杂质或试剂不纯等引起。q操作误差：这种误差是由于分析工作者掌握分析操作的条件不熟练，个人观察器官不敏锐和固有的习惯所致。如滴定终点颜色的判断偏深或偏浅，对仪器刻度表现读数不准确等。提高分析结果准确度的方法q1、选择合适的分析方法：根据组分含量及对准确度的要求，在可能的条件下选择最佳的分析方法。q2、增加平行测定次数：增加平行测定次数可以抵消偶然误差。在一般分析测定中，测定次数为35次，基本上可以得到比较准确的分析结果。q3、减小测量误差：分析天平引入0.0002g的绝对误差，滴定管完成一次滴定会引入0.02ml的绝对误差。一定的准确度为定量测定的必要条件，因此涉及到定量测定的检测项目均需要验证准确度，如含量测定、杂质定量试验等。准确度应在规定的范围内建立，对于制剂一般以回收率试验来进行验证。1.含量测定 原料药可用已知纯度的对照品或符合要求的原料药进行测定，或用本法所得结果与已建立准确度的另一方法测定的结果进行比较。制剂可用含已知量被测物的各组分混合物进行测定。如不能得到制剂的全部组分，可向制剂中加入已知量的被测物进行测定，必要时，与另一个已建立准确度的方法比较结果。一般制剂的含量测定的回收率是向辅料中加入处方量80、100%、120%已知含量的主药，按含量测定的方法测定。溶出度测定方法的回收率按处方量50、80、100加入主药进行测定。q2.杂质定量试验 杂质的定量试验可向原料药或制剂中加入已知量杂质进行测定。如果不能得到杂质，可用本法测定结果与另一成熟的方法进行比较，如药典方法或经过验证的方法。如不能测得杂质的相对响应因子，可在线测定杂质的相关数据，如采用二极管阵列检测器测定紫外光谱，当杂质的光谱与主成分的光谱相似，则可采用原料药的响应因子近似计算杂质含量（自身对照法）。并应明确单个杂质和杂质总量相当于主成分的重量比（）或面积比（）。q在实际工作中，通常用标准物质或标准方法进行对照试验，在无标准物质或标准方法时，常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计和确定准确度。在误差较小时，也可通过多次平行测定的平均值 作为真值的估计值。回收试验 回收试验，英文称作recoverytest，是“对照试验”的一种。当所分析的试样组分复杂，不完全清楚时，向试样中加入已知量的被测组分，然后进行测定，检查被加入的组分能否定量回收，以判断分析过程是否存在系统误差的方法。所得结果常用百分数表示，称为“百分回收率”，简称“回收率”。q回收率包括绝对回收率和相对回收率。绝对回收率考察的是经过样品处理后能用于分析的药物的比例。因为不论是生物基质还是制剂辅料中的药物，经过样品处理都有一定的损失。做为一个分析方法，绝对回收率一般要求大于50%才行。它是在空白基质中定量加入药物，经处理后与标准品的比值。标准品为流动相直接稀释而来，而不是同样品一样处理。若一样，只是不加基质来处理，可能会有很多影响因素被此屏蔽掉。如全部转移有机相时只转移了98%等。也就因此失去了绝对回收率的考察初衷。q相对回收率严格来说有两种。一种是回收试验法，一种是加样回收试验法。前者是在空白基质中加入药品，标准曲线也是同此，这种测定用得较多，但有标准曲线重复测定的嫌疑。第二种是在已知浓度样品中加入药物，来和标准曲线比，标准曲线也是在基质中加药物。相对回收率主要考察准确度。试验方法：1.收集无溶血、无脂浊、无黄疸的正常人混合血清6ml。2.三等分标本，每份2ml，分别编为基础样本、分析样本1和分析样本2。3.基础样本加蒸馏水0.1ml，分析样本1加4mmol/L钙标准液0.1ml，分析样本2加相同钙标准液0.5ml。4.根据公式求加入浓度回收浓度=分析样本浓度-基础样本浓度比例系统误差=100%-平均回收率测得平均浓度（mmol/L）加入浓度（mmol/L）回收浓度（mmol/L）回收率（%）基础样本分析样本1分析样本2结果分析计算两个样本的回收率及平均回收率，由此得出比例系统误差，根据CLLA88规定判断该方法的准确性能否接受。注意事项q样本最好选用新鲜正常人血清q不能将被测物直接加入实验样本中，必须先配制适当浓度的溶液后才能加入。q加入到浓度中应包括医学决定水平，但不能超出本方法的线性范围。q试剂的配制和加入量必须准确，考虑到多方面因素的影响。