2019版高考化学二轮复习 答题方法突破“7+5”小卷练.doc

1“7“75”5”小卷练小卷练本试卷分选择题和非选择题两部分。满分 100 分，考试时间 50 分钟。可能用到的相对原子质量：H1 Li7 C12 N14 O16 K39 Cl35.5 Mn55 Fe56 Zn65选择题一、选择题(本题共 7 小题，每小题 6 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。)7化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中正确的是( )A服用铬含量超标的药用胶囊会对人体健康造成危害B酒精可以使蛋白质变性，酒精纯度越高杀菌消毒效果越好C食品袋中放置的 CaO 可直接防止食品氧化变质D “酸雨”是由大气中的碳、氮、硫的氧化物溶于雨水造成的解析 铬为重金属，服用铬含量超标的药用胶囊会危害人体健康，A 项正确。纯度过高(如95%)的酒精会使细菌表层蛋白凝固，妨碍酒精向内渗透，从而影响杀菌效果，常用 75%的酒精进行杀菌消毒，B 项错误；食品袋中放置的 CaO 的作用是防止食品受潮，C 项错误；酸雨是由大气中的氮、硫的氧化物溶于雨水造成的，D 项错误。答案 A8对中国古代著作涉及化学的叙述，下列解读错误的是( )A 汉书中“高奴，有洧水，可燃” ，这里的“洧水”指的是石油B 抱朴子中“曾青涂铁，铁赤色如铜” ，其中“曾青”是可溶性铜盐C 本草纲目中“冬月灶中所烧薪柴之灰也今人以灰淋汁，取硷浣衣”里的“硷”是 K2CO3D 天工开物中“凡石灰经火焚烧为用”里的“石灰”指的是 Ca(OH)2解析 “洧水”为液体，可燃，据此推断其为石油，A 项正确；“铁赤色如铜”说明曾青与铁反应，有铜生成，据此推断“曾青”为可溶性铜盐，B 项正确；“所烧薪柴之灰”为草木灰，可以推断“硷”为 K2CO3，C 项正确；该石灰“经火焚烧”得到，发生反应 CaCO3CaOCO2，可以推断“石灰”为 CaO，D 项错误。=高温2答案 D9偏二肼的化学式为 C2H8N2，则 C2H8N2不含碳碳键的同分异构体有( )A2 种 B3 种 C5 种 D6 种答案 B10实验室中用下列装置测定 SO2催化氧化为 SO3的转化率(部分夹持装置已省略，已知SO3的熔点为 16.8 ，假设气体进入装置时均被完全吸收，且忽略空气中 CO2的影响)，下列说法不正确的是( )AA 装置烧瓶中发生的反应可以表示为 SO2H=SO2H2O23B用 D 装置制备氧气，试管中的药品可以是 KClO3C当停止通入 SO2，熄灭酒精灯后，需要继续通一段时间的氧气DC 中产生的白色沉淀是 BaSO4解析 70%的浓硫酸可以电离出 H，A 项正确；利用 D 装置加热固体制取氧气，用氯酸钾制备氧气时，需要用二氧化锰作催化剂，B 项错误；对于定量测定实验，除了要排除空气、水蒸气等的干扰，还要将产物 SO3以及未反应的 SO2全部驱赶至后续装置以进行准确测量或称量，故反应停止后还要继续通入一段时间的氧气，C 项正确；装置 C 中发生的反应是：3SO23Ba22NO2H2O=3BaSO42NO4H，沉淀为 BaSO4，D 项正确。 3答案 B11如图是一种利用锂电池“固定 CO2”的电化学装置，在催化剂的作用下，该电化学装置放电时可将 CO2转化为 C 和 Li2CO3，充电时选用合适催化剂，仅使 Li2CO3发生氧化反应释放出 CO2和 O2。下列说法中正确的是( )A该电池放电时，Li向电极 X 方向移动3B该电池充电时，电极 Y 与外接直流电源的负极相连C该电池放电时，每转移 4 mol 电子，理论上生成 1 mol CD该电池充电时，阳极反应式为：C2Li2CO34e=3CO24Li答案 C12X、Y、M、N 是短周期主族元素，且原子序数依次增大。已知 X 原子的最外层电子数是电子层数的 3 倍，X、M 同主族，Y 原子在短周期主族元素中原子半径最大。下列说法正确的是( )AM 与 X 形成的化合物对应的水化物一定是强酸BY2X 和 Y2X2中化学键类型相同，阴、阳离子的个数比相同C气态氢化物的热稳定性：M>ND离子半径：r(X2)>r(Y)解析 根据 X 原子的最外层电子数是电子层数的 3 倍，知 X 为 O；X、M 同主族，则 M 为S；根据四种元素为短周期主族元素，且原子序数依次增大，知 N 为 Cl；根据 Y 原子在短周期主族元素中原子半径最大，知 Y 为 Na。M 与 X 形成的化合物有 SO2、SO3，对应的水化物分别为 H2SO3、H2SO4，H2SO3为弱酸，A 项错误；Na2O 中只含离子键，Na2O2中含离子键、非极性共价键，B 项错误；非金属性：Sr(Na)，D 项正确。答案 D13将 NaOH 溶液滴加到二元弱酸 H2A 溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示(已知 lg 20.3，lg50.7)。下列叙述正确的是( )A曲线 N 表示 pH 与 lg 的变化关系c（HA） c（H2A）BKa2(H2A)5×104CNaHA 溶液中c(H)>c(OH)D在交点 a 的溶液中，c(H2A)>c(HA)>c(A2)>c(H)>c(OH)4解析 向 H2A 溶液中加入 NaOH 溶液时，c(H2A)逐渐减小，c(HA)增大，即 lg 增大(为曲线 M)；而后c(HA)减小，c(A2)增大，lg 减小(为曲线 N)，c（HA） c（H2A）c（HA） c（A2）A 项错误；Ka2(H2A)，lg Ka2(H2A)c（H）·c（A2） c（HA）lgpHlg 31.34.3，Ka2(H2A)c（H）·c（A2） c（HA）c（HA） c（A2）5×105，B 项错误；因为Ka2(H2A)5×105，一定比水解常数Kb(NaHA)Kw/Ka1大，NaHA 溶液呈酸性，c(H)>c(OH)，C 项正确；在 a 点时，lg lg c（HA） c（H2A）1.5，有c(HA)>c(A2)c(H2A)，D 项错误。c（HA） c（A2）答案 C非选择题二、非选择题(包括必考题和选考题两部分。第 2628 题为必考题，每道题考生都必须作答。第 35、36 题为选考题，考生根据要求作答。)(一)必考题(共 43 分)26(14 分)过氧化钙是一种白色固体，常用作杀菌剂、防腐剂。(1)化学实验小组选用如图装置(部分固定装置略)用钙和氧气制备过氧化钙。请选择必要的装置(装置可重复使用)，按气流方向连接顺序为_。(填仪器接口的字母编号)连接好装置进行实验，步骤如下：.检查装置气密性后，装入药品；._ _；.点燃 B 处酒精灯加热药品；反应结束后，_；.拆除装置，取出产物。(2)已知化学反应 Ca2H2O22NH38H2O=CaO2·8H2O2NH。在碱性环境中制取 4CaO2·8H2O 的装置如图所示：5装置 B 中仪器 X 的作用是_；反应在冰水浴中进行的原因是_。反应结束后，经_、_、低温烘干获得 CaO2·8H2O。解析 (1)由题图知，制备过氧化钙时装置的连接顺序为：制备氧气的装置(A)气体干燥装置(C)O2与钙高温下反应的装置(B)干燥装置(C，防止空气中的 H2O 进入反应装置)，故按气流方向连接顺序为：aedbce 或 aedcbe。装入药品后，先打开分液漏斗的旋塞，通一段时间氧气，排出装置中的空气后，点燃 B 处酒精灯；反应结束后，为了防止倒吸，先熄灭酒精灯，待产品冷却后，再停止通入氧气，关闭分液漏斗活塞。(2)在装置 A 中制备NH3，由于 NH3极易溶于水，吸收时要防止倒吸，故装置 B 中仪器 X 的作用是导气并防止倒吸。H2O2受热容易分解，反应在冰水浴中进行可防止温度过高 H2O2分解，同时有利于晶体析出。反应结束后，经过滤、洗涤、低温烘干即可得到 CaO2·8H2O。答案 (1)aedbce 或 aedcbe 打开分液漏斗旋塞，通一段时间氧气 先熄灭酒精灯，待产品冷却后再停止通入氧气，关闭分液漏斗活塞(2)导气，防止倒吸 防止温度过高 H2O2分解；有利于晶体析出 过滤 洗涤27(14 分)磷酸二氢钾(KH2PO4)在工业、农业、医药及食品等行业均有广泛的应用。利用氟磷灰石(化学式为 Ca5P3FO12)制备磷酸二氢钾的工艺流程如图所示(部分流程步骤已省略)：其中，萃取是因为 KCl 和 H3PO4产生的 HCl 易溶于有机萃取剂。请回答下列问题：(1)氟磷灰石(Ca5P3FO12)中磷元素的化合价是_。(2)用化学反应原理解释 KCl 和 H3PO4生成 KH2PO4的原因：_。6(3)若在实验室中进行操作和，则需要相同的玻璃仪器是_；沸腾槽不能采用陶瓷材质的原因是_(用化学方程式表示)。(4)副产品 N 的化学式是_；在得到 N 的流程中“”的操作步骤是_、洗涤、干燥。(5)在萃取过程中，影响萃取率的因素复杂，下图是投料比对萃取率的影响曲线，n（KCl） n（H3PO4）在实际操作中，应选择投料比的范围是_(填序号)。n（KCl） n（H3PO4）A0.20.4 B0.40.6C0.60.8 D0.81.0E1.01.2(6)电解法制备 KH2PO4是用石墨作电极，将电解槽分为 a 区和 b 区，中间用阳离子交换膜隔离，a 区为 3 mol·L1 H3PO4，b 区为 3 mol·L1 KCl。阳极区为_(填“a”或“b”)区，其电极反应式是_。解析 (1)在 Ca5P3FO12中 Ca 为2 价、F 为1 价、O 为2 价，由化合物中元素化合价的代数和为 0，则 P 为5 价。(2)该反应是 KClH3PO4KH2PO4HCl，加入有机萃取剂后，HCl 被萃取到有机层，水溶液中c(HCl)减小，使得平衡向生成 KH2PO4的方向移动。(3)在实验室中进行操作是过滤，操作是萃取，则需要用到相同的玻璃仪器是烧杯。在沸腾槽中生成了 HF，陶瓷中含有 SiO2，可发生反应：4HFSiO2=2H2OSiF4，故沸腾槽不能采用陶瓷材质。(4)根据流程知副产品 N 是 NH4Cl，通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤干燥可得到。7(5)为了得到更多的 KH2PO4，原料磷酸损失越少越好，所以磷酸的萃取率要低，但 HCl 的萃取率要比较高，由图像可知，在1.01.2 为宜。n（KCl） n（H3PO4）(6)因为中间用阳离子交换膜隔离，只能是 K通过隔膜到阴极区生成 KH2PO4，故 KCl 所在的 b 区是阳极区，电极反应式：2Cl2e=Cl2。答案 (1)5(2)该反应是 KClH3PO4KH2PO4HCl，加入有机萃取剂后，HCl 被萃取到有机层中，水溶液中c(HCl)减小，使得平衡向生成 KH2PO4的方向移动(3)烧杯 4HFSiO2=2H2OSiF4(4)NH4Cl (减压)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(5)E (6)b 2Cl2e=Cl228(15 分)氮及其化合物在生活及工业生产中有着重要应用。请回答以下问题：(1)如图 1 是 N2(g)、H2(g)与 NH3(g)之间转化的能量关系图，则：N2(g)与 H2(g)反应生成 NH3(g)的热化学方程式为_。过程()和过程()的反应热_(填“相同”或“不同”)，原因是_。一定温度下，在容积为 1 L 的密闭容器中充入 1 mol N2(g)、3 mol H2(g)，达到平衡后，混合气体的总量为 2.8 mol，则该条件下反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g)的平衡常数为_，H2的平衡转化率为_。(2)用 NH3可以消除氮氧化物的污染，已知：反应：4NH3(g)3O2(g)2N2(g)6H2O(g) H1a kJ·mol1反应：N2(g)O2(g)2NO(g) H2b kJ·mol18反应：4NH3(g)6NO(g)5N2(g)6H2O(g) H3c kJ·mol1则反应中的b_(用含a、c的代数式表示)，反应中的 S_(填“>”“” “0。(3)由题图 2 可知，当温度相同时，p1压强下 NH3的转化率大于p2压强下的，因反应为气体分子数增大的反应，增大压强平衡逆向移动，所以p1ac 3(3)Zn，F 的非金属性最强，电负性最大，电负性从大到小的顺序为 F>Zn>K。(2)锌的原子半径较大，金属键较弱，导致钙的熔点与沸点比锌高。(3)OF2分子中 O 原子的价层电子对数2 (61×2)4，采用 sp3杂化，OF2的几何构型为 V 形。(4)KOH 与 O31 2反应可得到 KO3(臭氧化钾)，KO3属于离子化合物，除 键外，还存在离子键和 O3中的 键，与 O互为等电子体的分子有 ClO2等。 3(5)晶胞中与 Zn2距离相等，且最近的为 F，有 6 个，因此 Zn2配位数为 6。根据图示，晶胞中紧邻的两个 F间的距离为晶胞边长一半的倍，即 ×0.4 058 21 2nm××0.4 058 nm。该晶胞中含有锌离子的数目8× 1，氟离子的数目12×2221 83，钾离子数目1，化学式为 KZnF3，1 mol 晶胞的质量为(396519×3)g，1 mol1 4晶胞的体积为(0.4 058×107)3×NA cm3，则晶体的密度为 g·cm3。（396519 × 3）g （0.4 058 × 107）3 ×NA cm3396519 × 3 （0.4 058 × 107）3 ×NA答案 (1)3d104s2 F>Zn>K(2)锌的原子半径较大，金属键较弱(3)V 形 sp3(4)离子键和 键 ClO2(或其他合理答案)(5)6 ×0.4 058 22396519 × 3 （0.4 058 × 107）3 ×NA1136 【选修 5：有机化学基础】(15 分)如图是由合成的一种路线图：已知：CH3CH=CH2CH3CHOHCHO；催化剂O2RCHO；i.HCN/OHii.H2O/HF 为含有三个六元环的酯；，X 代表官能团。请回答下列问题：(1)A 的化学名称为_，BF 的反应类型是_。(2)E 的结构简式为_。(3)由生成 A 的化学方程式为_。(4)B 的同分异构体中，含有苯环，且苯环上有两个取代基，一个取代基中含有酯基，另一个取代基中含有醇羟基的结构有_种，其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积之比为 32221 的为_(任写一种结构简12式)。(5)写出以 CH3CH=CHCH3和 CH2=CHCHO 为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3O2催化剂， CH3CH2OH浓H2SO4， 解析 (1)根据合成路线图及已知信息可知，苯丙烯发生催化氧化后得到甲醛和苯乙醛，而 F 是含有三个六元环的酯，所以 A 不可能是甲醛，则 A 是苯乙醛，结合已知信息知 B为，2 分子 B 发生酯化反应生成含有三个六元环的 F，所以 B 到 F 发生的反应是取代反应。(2)E为 B 发生缩聚反应的产物，其结构简式是。(3)由已知信息可知，苯丙烯与氧气反应的化学方程式是。(4)B 为，其同分异构体中含有苯环，且苯环上有两个取代基，一个取代基中含有酯基，另一个取代基中含有醇羟基，则其同分异构体苯环上含有醇羟基的取代基可以是CH2OH，则对应的含有酯基的取代基可以为OOCCH3、CH2OOCH、COOCH3；若含有醇羟基的取代基是CH2CH2OH、CHOHCH3，则对应的含有酯基的取代基为OOCH，又两个取代基在苯环上有邻、间、对 3 种位置关系，所以满足条件的 B 的同分异构体共有(32)×315(种)；其中核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积之比为 32221 的为13或。答案 (1)苯乙醛 取代反应(或酯化反应)(2) (3) HCHO(4)15 或(任写一种即可)(5)CH3CH=CHCH3CH3CHBrCHBrCH3CH2=CHCH=CH2Br2CCl4NaOH乙醇， CH2 = CHCHO“7“75”5”小卷练小卷练( (二二) )本试卷分选择题和非选择题两部分。满分 100 分，考试时间 50 分钟。可能用到的相对原子质量：H1 Li7 C12 N14 O16 K39 Cl35.5 Mn55 Fe56 Zn65 Ni59选择题一、选择题(本题共 7 小题，每小题 6 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。)147(2018·衡阳市八中高三月考)化学与生活密切相关，下列有关说法错误的是( )A新能源汽车的推广与使用，有助于减少光化学烟雾的产生B氯气泄漏时，可用蘸有肥皂水的湿毛巾捂住口鼻疏散到安全区域C铁在潮湿的空气中放置，易发生化学腐蚀而生锈D地球上 99%的溴元素以 Br形式存在于海水中，溴化钠和溴化钾在医药上曾是常用作镇静剂解析 A新能源汽车的推广与使用，减少汽油的使用，有助于减少光化学烟雾的产生，A正确；B.肥皂水显碱性，因此氯气泄漏时，可用蘸有肥皂水的湿毛巾捂住口鼻疏散到安全区域，B 正确；C.铁在潮湿的空气中放置，易发生电化学腐蚀而生锈，C 错误；D.地球上99%的溴元素以 Br的形式存在于海水中，溴化钠和溴化钾在医药上常用作镇静剂，D 正确，答案选 C。答案 C8(2018·山东济宁高三期末)下列有关化学用语表示正确的是( )A四氯化碳分子的球棍模型：B氢硫酸的电离：H2S2HS2C溴化铵的电子式：NH 4D含 78 个中子的碘原子：53I131解析 氯原子的半径大于碳原子，该模型也不是球棍模型，故 A 错误；氢硫酸的电离：H2SHHS，故 B 错误；溴化铵的电子式：，故 C 错误；含 78 个中子的碘原子，质量数是 131，原子符号是53I，故 D 正确。131答案 D9设NA为阿伏加德罗常数的值，下列叙述不正确的是( )A6.0 g SiO2晶体中含有共价键的个数为 0.2NAB标准状况下，11.2 L SO2与 22.4 L O2反应，生成的 SO3分子个数小于 0.5NACMnO2与足量浓盐酸反应生成标准状况下 11.2 L Cl2，转移电子数为NAD室温下，53.5 g NH4Cl 晶体溶于氨水中，所得溶液 pH7，NH的数目为NA 4解析 6.0 g SiO2晶体的物质的量为 0.1 mol，含有共价键的个数为 0.4NA，A 错误；SO215与 O2的反应为可逆反应，B 正确；根据氧化还原反应规律可以得出，生成 0.5 mol Cl2时转移电子数为NA，C 正确；53.5 g NH4Cl 的物质的量为 1 mol，根据电荷守恒，可以得出pH7 时，NH的数目为NA，D 正确。 4答案 A10下列关于有机物的叙述不正确的是( )A分子式为 C4H8O2的酯有 4 种结构B主链含 5 个碳原子，有甲基、乙基 2 个支链的烷烃有 3 种C丙烯分子中最多有 7 个原子共平面D乙烯和溴的四氯化碳溶液反应生成 1，2­二溴乙烷解析 选项 A，分子式为 C4H8O2、属于酯类的同分异构体，为饱和一元酯，若为甲酸与丙醇形成的酯，甲酸只有 1 种结构，丙醇有 2 种结构，则形成的酯有 2 种，若为乙酸与乙醇形成的酯，则只有乙酸乙酯 1 种，若为丙酸与甲醇形成的酯，则只有丙酸甲酯 1 种，故分子式为 C4H8O2、属于酯类的同分异构体共有 4 种，A 项正确；选项 B，主链含 5 个 C，则乙基只能在中间 C 上，甲基有 2 种位置，所以该烷烃有 2 种结构：、，B 项错误；选项 C，丙烯分子可以看做甲基取代乙烯中的一个氢原子，乙烯基有 5 个原子共平面，甲基中最多有 2 个原子与乙烯基共平面，故丙烯分子中最多有 7 个原子共平面，C 项正确；选项 D，碳碳双键能发生加成反应，所以乙烯和溴的四氯化碳溶液反应生成 1，2­二溴乙烷，故 D 正确。答案 B11X、Y、M、Q、R 皆为前 20 号元素，其原子半径与主要化合价的关系如图所示。下列说法错误的是( )AQ 位于第三周期A 族16BX、Y、Z 三种元素组成的化合物可能是盐或碱C简单离子半径：M>Q>R2DZ 与 M 的最高价氧化物对应水化物均为强酸解析 由 Y 的化合价只有2 价推断 Y 为氧元素，X 的半径比氧原子的半径小且只有1 价，则 X 为氢元素，M 的最高正价为7 价，最低负价为1，则 M 代表氯元素，Z 的半径小于氯元素，且最低负价为3 价，最高价为5 价，则 Z 代表氮元素，Q 只有1 一种化合价，且 Q 的半径大于氯原子半径，但小于只有2 价的 R，故 Q 代表钠元素，R 代表 Ca 元素；Na 为第三周期A 族，A 正确；B 项，X、Y、Z 三种元素分析代表 H、O、N，可以形成硝酸、硝酸铵和一水合氨，故 B 正确；C 项 M、Q、R2的半径大小应该为 Cl>Ca2>Na，故 C错误；D 项，Z、M 的最高价氧化物对应的水化物为 HNO3和 HClO4，都是强酸，故 D 正确；答案为 C。答案 C12锌银电池的负极为锌，正极为氧化银，电解质是 KOH，电池反应为ZnAg2OH2O=Zn(OH)22Ag。以锌银电池为电源，电解硫酸镍溶液冶炼纯镍，装置如图所示。下列说法正确的是( )A装置中使用阳离子交换膜B锌银电池 a 极反应式为 Ag2OH2O2e=2Ag2OHC镍极的主要反应为 2H2e=H2D若锌银电池溶解 13 g 锌，则镍极净增质量最多为 5.9 g解析 A 项，观察题图知，交换膜左侧硫酸浓度增大，说明 SO由交换膜右侧向左侧迁24移，交换膜为阴离子交换膜，错误；B 项，铂极为阳极，电极反应式为2H2O4e=O24H，则 a 极为锌银电池的正极，根据电池反应可书写正极反应式，正确；C 项，本实验的主要目的是冶炼纯镍，所以，镍极的主要反应是 Ni22e=Ni，错误；D 项，b 极的电极反应式为 Zn2e2OH=Zn(OH)2，理论上，消耗 65 g 锌析出 59 g 镍，则溶解 13 g 锌，最多析出 11.8 g Ni，错误。17答案 B1325 时，NH3·H2O 的电离平衡常数Kb2×105 mol·L1，将 0.5 mol(NH4)2SO4溶于水中，向所得溶液中滴加a L 氨水后溶液呈中性，据此判断下列说法中不正确的是( )A滴加氨水的过程中，水的电离平衡将正向移动B滴加a L 氨水后的溶液中，n(NH)200n(NH3·H2O)1 mol 4C所滴加氨水的浓度为 mol·L10.005 aD滴加a L 氨水后的溶液中各离子浓度大小为c(NH)2c(SO)>c(H)c(OH) 424解析 往(NH4)2SO4溶液中加入的氨水是弱碱溶液，抑制水的电离，故滴加氨水的过程中，水的电离平衡逆向移动，故 A 错误；滴加a L 氨水后溶液呈中性，c(H)c(OH)107 mol·L1，结合电荷守恒可知，溶液中c(NH)2c(SO)，设此时溶液体积为y L，则 424c(NH)2c(SO) mol·L1，根据一水合氨电离方程式： 4241 yNH3·H2ONHOH，平衡常数 4K2×105 mol·L1，计算得到c(NH3·H2O)1 y mol·L1 × 107 mol·L1 c（NH3·H2O） mol·L1，则滴加a L 氨水后的溶液中，n(NH)200n(NH3·H2O)1 mol，故 B1 200y 4正确；设所加氨水的浓度为z mol·L1，根据物料守恒，滴加a L 氨水后溶液中n(NH3·H2O)n(NH)1 molz mol·L1×a L，联立n(NH)200n(NH3·H2O)1 4 4mol，计算得到z，故 C 正确；溶液中存在电荷守恒式：c(NH)c(H)c(OH)1 200a 42c(SO)，又溶液呈中性，c(H)c(OH)，则c(NH)2c(SO)>c(H)c(OH)，24 424故 D 正确。答案 A非选择题二、非选择题(包括必考题和选考题两部分。第 2628 题为必考题，每道题考生都必须作答。第 35、36 题为选考题，考生根据要求作答。)(一)必考题(共 43 分)26(15 分)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)有广泛的用途，实验室中通过如下方法制备：18不断搅拌条件下，在饱和 Na2CO3溶液中缓缓通入 SO2至反应完全；取下三颈烧瓶，测得反应液的 pH4.1；将溶液蒸发浓缩、结晶、过滤得焦亚硫酸钠晶体请回答下列问题：(1)实验室可利用 Na2SO3和较浓的硫酸制备少量 SO2气体，该反应的化学方程式为_。硫酸浓度太大不利于 SO2气体逸出，原因是_。制备、收集干燥的 SO2气体时，所需仪器如下。装置 A 是气体发生装置，按气流方向连接各仪器口，顺序为 a_f。装置 D 的作用是_。(2)步骤反应的离子方程式为_，合成 Na2S2O5的总化学方程式为_。(3)在强碱性条件下利用 Na2S2O5氧化 HCOONa 的方法可制备保险粉连二亚硫酸钠(Na2S2O4)，反应的离子方程式为_。(4)工业上用焦亚硫酸钠法制备保险粉带来的主要问题是废水中含有大量的有机物，有机物总含碳量用 TOC 表示，常采用 Fenton 氧化法去除废水中的有机物，即通过向废水中加入H2O2，以 Fe2作催化剂，产生具有强氧化性的羟基自由基(·OH)来氧化降解废水中的有机物。其他条件一定时，n(H2O2)n(Fe2)的值对 TOC 去除效果的影响如图 1 所示：19当 TOC 的去除率最大时，n(H2O2)n(Fe2)_。在 pH4.5，其他条件一定时，H2O2的加入量对 TOC 去除效果的影响如图 2 所示，当H2O2的加入量大于 40 mL·L1时，TOC 去除率反而减小的原因是_。解析 (1)实验室用 Na2SO3和硫酸制备少量 SO2气体时，若硫酸浓度太大，则c(H)较小，导致复分解反应速率慢。若硫酸浓度太小，则由于 SO2气体易溶于水，也不利于 SO2气体逸出。收集 SO2时，应先干燥，再收集向上排空气法(长进短出)；又因 SO2易溶于水，要有防倒吸装置(安全装置)。(2)反应终止时溶液的 pH4.1，可推测反应的产物是 NaHSO3而不是 Na2SO3，NaHSO3是弱酸的酸式盐，书写离子方程式时要注意拆分形式。起始原料是 SO2和 Na2CO3，目标产物是 Na2S2O5，根据质量守恒可写出化学方程式。(3)书写该氧化还原反应方程式的关键是确定 HCOONa 的氧化产物，在强碱性条件下，HCOONa 中2 价碳必被氧化为 CO。(4)去除率最高时，TOC 的含量最低，由图 1 可得此时n(H2O2)n(Fe2)231。当 H2O2的加入量大于 40 mL·L1时，随着 H2O2含量增加去除率反而降低，说明H2O2必参加了其他副反应。答案 (1)Na2SO3H2SO4=Na2SO4SO2H2O 浓硫酸中只有少量 H2SO4电离，c(H)很小，导致复分解反应速率慢 d e c b 防止倒吸(2)CO2SO2H2O=2HSOCO2 Na2CO32SO2=Na2S2O5CO223 3(3)HCOOS2OOH=COS2OH2O25232420(4)1 酸性条件下 H2O2直接与 Fe2反应，导致溶液中羟基自由基(·OH)浓度减小，使得 TOC 去除率下降27(14 分)铬是一种银白色的金属，常用于金属加工、电镀等。工业以铬铁矿主要成分是 Fe(CrO2)2为原料冶炼铬及获得强氧化剂 Na2Cr2O7。其工艺流程如图所示：已知：高温氧化时发生反应 Fe(CrO2)2Na2CO3O2Na2CrO4Fe2O3CO2(未配平)回答下列问题：(1)将铬铁矿的主要成分 Fe(CrO2)2写成氧化物的形式：_，高温氧化时可以提高反应速率的方法为_(写出一条即可)。(2)Na2CrO4加入硫酸酸化的离子方程式为_；在实验室中，操作 a 所用到的玻璃仪器有_。(3)Na2CrO4中铬元素化合价为_；生成 1 mol Na2CrO4时共转移电子的物质的量为_ mol。(4)根据有关国家标准，含 CrO的废水要经化学处理，使其浓度降至 5.0×107 24mol·L1以下才能排放，可采用加入可溶性钡盐生成 BaCrO4沉淀Ksp(BaCrO4)1.2×1010，再加入硫酸处理多余的 Ba2的方法处理废水，加入可溶性钡盐后，废水中 Ba2的浓度应大于_ mol·L1，废水处理后达到国家标准才能排放。解析 (1)Fe(CrO2)2中铁元素为2 价，则氧化物为氧化亚铁和三氧化二铬；将铬铁矿磨碎、不断搅拌可使反应物之间充分接触，加快反应速率。(2)Na2CrO4中加入酸生成Na2Cr2O7，为非氧化还原反应，在离子方程式中用氢离子平衡电荷，即可写出并配平离子方程式。由流程可知操作 a 将固体和溶液分离，为过滤。(3)根据化合物中元素化合价代数和为零可得，铬元素在此化合物中为6 价；配平已知的化学方程式得：4Fe(CrO2)27O28Na2CrO4，生成 1 mol Na2CrO4，参加反应的 O2的物质的量为 mol，反应中氧元素7 8由 0 价降低为2 价，转移电子的物质的量为参加反应的氧气的物质的量的 4 倍，转移电子的物质的量为 mol×43.5 mol。(5)由 CrOBa2BaCrO4知Ksp(BaCrO4)7 824c(CrO)·c(Ba2)5.0×107×c(Ba2)1.2×1010，解得c(Ba2)2.4×104 2421mol·L1。答案 (1)FeO·Cr2O3 不断搅拌(2)2CrO2HCr2OH2O 烧杯、漏斗、玻璃棒 (3)6 3.5 (4)24272.4×10428(14 分)目前，处理烟气中 SO2常采用两种方法：液吸法和还原法。.碱液吸收法25 时，Kb(NH3·H2O)1.8×105；H2SO3：Ka11.5×102，Ka21.0×107；Ksp(CaSO4)7.1×105。第 1 步：用过量的浓氨水吸收 SO2，并在空气中氧化；第 2 步：加入石灰水，发生反应 Ca22OH2NHSOCaSO42NH3·H2O 424K。(1)25 时，0.1 mol·L1(NH4)2SO3溶液的 pH_(填“>” “” “” “0，所以E1>H2。(5)比较 M、N 两点 CO 的转化率，选择 P 点为参照点，比较 M 点和 P 点对应的 CO 的转化率：温度相同，y1大于y2，投入较多 CO 来增大SO2转化率，则 CO 的转化率降低，故 M 点对应的 CO 转化率小于 P 点。比较 N 点和 P 点对应的 CO 转化率：投料比的比值相同，P 点温度高于 N 点，反应的正反应是放热反应，升高温度，平衡向左移动，故 P 点对应的 CO 转化率小于 N 点。故 CO 的平衡转化率：N>P>M。N点和 P 点的投料比的比值相同，升高温度，正、逆反应速率均增大，故 N 点逆反应速率小于 P 点。(6)设参与反应、的 SO2的起始物质的量浓度分别为a mol·L1、b mol·L1，达到平衡时，转化的物质的量浓度分别为x mol·L1、y mol·L1，利用三段式法计算：23依题意知，2x0.16，解得x0.08，2y0.18，解得y0.09，平衡时c(SO2)0.2 mol·L10.17 mol·L10.