2019版高考化学大一轮复习专题10有机化学基础第三单元烃的衍生物（加试）学案.doc

- 1 -第三单元第三单元 烃的衍生物烃的衍生物( (加试加试) )考试标准知识条目必考要求加试要求1.卤代烃卤代烃的分类方法卤代烃的物理性质卤代烃的化学性质消去反应卤代烃的应用以及对人类生活的影响aa c ba2.醇 酚醇、酚的组成和结构特点乙醇的化学性质与用途甲醇、乙二醇、丙三醇的性质和用途苯酚的物理性质苯酚的化学性质与用途醇、酚等在生产生活中的应用有机分子中基团之间的相互影响bcbacab3.醛 羧酸醛、羧酸的组成、结构和性质特点甲醛的性质、用途以及对健康的危害重要有机物之间的相互转化缩聚反应bbcb考点一考点一 卤代烃卤代烃1卤代烃的概念(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为 RX(其中 R表示烃基)。(2)官能团是卤素原子。- 2 -2卤代烃的物理性质(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。(2)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。3卤代烃的化学性质(1)卤代烃水解反应和消去反应的比较反应类型取代反应(水解反应)消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式反应本质和通式卤代烃分子中X 被水中的OH 所取代，生成醇；RCH2XNaOHRCH2OHNaXH2O相邻的两个碳原子间脱去小分子HX；NaOH 醇NaXH2O产物特征引入OH，生成含OH 的化合物消去 HX，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和键的化合物(2)消去反应的规律消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如 H2O、HBr 等)，生成含不饱和键(双键或叁键)的化合物的反应。两类卤代烃不能发生消去反应结构特点实例与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子CH3Cl与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子、有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：醇- 3 -CH2=CHCH2CH3(或 CH3CH=CHCH3)NaClH2O型卤代烃，发生消去反应可以生成 RCCR，如BrCH2CH2Br2NaOHCHCH2NaBr2H2O醇4卤代烃的获取方法(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应如 CH3CH=CH2BrCH3CHBrCH2Br； CH3CH=CH2HBr ；催化剂CHCHHClCH2=CHCl。催化剂(2)取代反应如乙烷与 Cl2：CH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl；光照苯与 Br2：；C2H5OH 与 HBr：C2H5OHHBrC2H5BrH2O。题组一 卤代烃的制备及重要反应1卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是( )A BC D答案 C解析 可由环己烷发生取代反应产生，A 项错误；可由 2,2­- 4 -二甲基丙烷发生取代反应产生，B 项错误；可由发生取代反应产生，而不适合用发生取代反应产生，C 项正确；可由 2,2,3,3­四甲基丁烷发生取代反应产生，D 项错误。2某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是( )A该物质可以发生水解反应B该物质能和 AgNO3溶液反应产生 AgBr 沉淀C该物质可以发生消去反应D该物质分子中至多有 4 个碳原子共面答案 A解析 该物质在 NaOH 的水溶液中可以发生水解反应，其中Br 被OH 取代，A 项正确；该物质中的溴原子必须以 Br的形态存在，才能和 AgNO3溶液反应生成 AgBr 沉淀，B 项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有 H，不能发生消去反应，C 项错误，在中由于存在,1、2、3、4 号碳原子一定在同一平面内，但CH2CH3上的两个碳原子，由于单键可以旋转，5 号碳原子可能和 1、2、3、4 号碳原子在同一平面内，也可能不在，故 D 项错误。3某卤代烷烃 C5H11Cl 发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为( )ACH3CH2CH2CH2CH2ClBC- 5 -D答案 C解析 A 中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃 CH3CH2CH2CH=CH2；B 中卤代烃发生消去反应也只能得到一种烯烃 CH3CH=CHCH2CH3；C 中卤代烃发生消去反应可得到两种烯烃CH2=CHCH2CH2CH3和 CH3CH=CHCH2CH3；D 中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃。 4(2016·浙江 3 月选考模拟)欲证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是( )加入硝酸银溶液 加入氢氧化钠溶液 加热 加入蒸馏水 加入稀硝酸至溶液呈酸性 加入氢氧化钠醇溶液A B C D答案 B解析 检验溴乙烷中的溴元素，应在碱性条件下加热水解，然后加入硝酸至溶液呈酸性，最后加入硝酸银，观察是否有淡黄色沉淀生成，所以操作顺序为。1卤代烃的反应规律(1)卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是消去反应，主要是看反应条件。记忆方法：“无醇成醇，有醇成烯” 。(2)所有的卤代烃在 NaOH 的水溶液中均能发生水解反应，而没有邻位碳原子的卤代烃或虽有邻位碳原子，但邻位碳原子无氢原子的卤代烃均不能发生消去反应，不对称卤代烃的消去有多种可能的方式。2卤代烃(RX)中卤元素原子的检验方法RX加NaOH水溶液ROH NaX NaOH加稀硝酸酸化ROH NaX加AgNO3溶液若产生白色沉淀X是氯原子 若产生淡黄色沉淀X是溴原子 若产生黄色沉淀X是碘原子题组二 卤代烃在有机合成中的重要作用5从溴乙烷制取 1,2­二溴乙烷，下列制备方案中最好的是( )ACH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2BrNaOH水溶液浓硫酸，170 Br2- 6 -BCH3CH2BrCH2BrCH2BrBr2CCH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2BrCH2BrCH2BrNaOH醇溶液HBrBr2DCH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2BrNaOH醇溶液Br2答案 D解析 A 项，发生三步反应，步骤多，产率低；B 项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C 项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D 项，步骤少，产物纯度高。6某烃类化合物 A 的质谱图表明其相对分子质量为 84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。(1)A 的结构简式为_。(2)A 中的碳原子是否都处于同一平面？_(填“是”或“不是”)。(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。反应的化学方程式为_；C 的化学名称是_；E2的结构简式是_；、的反应类型依次是_、_。答案 (1) (2)是(3) 2NaCl2H2OC2H5OH2,3­二甲基­1,3­丁二烯 1,4­加成反应 取代反应(或水解反应)解析 (1)用商余法先求该烃的化学式，n(CH2)84/146，化学式为 C6H12，分子中含有一个碳碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，结构简式为。(3)A 和 Cl2发生加成反应，产物再经反应得共轭二烯烃 C()，D1是 C- 7 -和 Br2发生 1,2­加成反应的产物，而 D1和 D2互为同分异构体，可知 D2是 C 和 Br2发生 1,4­加成的产物，生成物 D1和 D2分别再发生水解反应生成醇 E1和 E2。卤代烃在有机合成中的作用(1)联系烃和烃的衍生物的桥梁。如：Cl2光NaOH/水醛和羧酸(2)改变官能团的个数。如：CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br。NaOH醇， Br2(3)改变官能团的位置。如：CH2BrCH2CH2CH3CH2=CHCH2CH3。NaOH醇， HBr(4)进行官能团的保护。如：在氧化 CH2=CHCH2OH 的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：CH2=CHCH2OH HBr氧化NaOH/醇， HCH2=CHCOOH。考点二考点二 醇、酚醇、酚1醇、酚的概念(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n1OH(n1)。(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。(3)醇的分类- 8 -2醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于 1 g·cm3。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。3由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：以 1­丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。(1)与 Na 反应_，_。(2)催化氧化_，_。(3)与 HBr 的取代_，_。(4)浓硫酸，加热分子内脱水_，_。(5)与乙酸的酯化反应_，_。答案 (1)2CH3CH2CH2OH2Na2CH3CH2CH2ONaH2 (2)2CH3CH2CH2OHO22CH3CH2CHO2H2O Cu- 9 -(3)CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrH2O (4)CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2H2O 浓硫酸(5)CH3CH2CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH2CH3H2O 浓硫酸4几种重要醇类的用途(1)乙醇：用作燃料、饮料、化工原料；常用的溶剂；用于消毒的乙醇溶液中乙醇的体积分数是 75%。(2)甲醇：俗称木醇或木精，有剧毒，能使双眼失明。甲醇是一种可再生的清洁能源。(3)乙二醇是饱和二元醇、丙三醇(甘油)是饱和三元醇，都是无色、黏稠、有甜味的液体。乙二醇可用作汽车发动机的抗冻剂，是重要的化工原料；丙三醇能跟水、酒精互溶，吸湿性强，有护肤作用，也是一种重要的化工原料，可用于制取硝化甘油等。5苯酚的物理性质、化学性质(1)苯酚的物理性质纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于 65_时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。(2)由基团之间的相互影响理解苯酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。弱酸性苯酚电离方程式为 C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与 NaOH 反应的化学方程式：NaOH。苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为。 显色反应苯酚跟 FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。- 10 -题组一 醇、酚的结构特点与性质1(2016·浙江 1 月选考模拟)下列关于酚的说法不正确的是( )A酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物B酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和 NaOH 溶液反应C酚类都可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚D分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类答案 D解析 羟基直接连在苯环上的化合物都属于酚类，A 对；酚羟基可以电离出氢离子，所以酚类可以和 NaOH 溶液反应，B 对；酚类中羟基的邻、对位易与溴发生取代反应生成白色沉淀，C 对；分子中含有苯环和羟基的物质不一定属于酚类，如属于芳香醇，D 错。2下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是( ) A属于酚类，可与 NaHCO3溶液反应产生 CO2B属于酚类，能使 FeCl3溶液显紫色C1 mol 最多能与 3 mol Br2发生反应D属于醇类，可以发生消去反应答案 D解析 酚OH 不能与 NaHCO3溶液反应，则属于酚类，不能与 NaHCO3溶液反应产生 CO2，选项 A 错误；中不含酚OH，所以不能使 FeCl3溶液显紫色，选项 B 错误；酚OH 的邻、对位能与溴发生取代反应，所以 1 mol 最多能与 2 mol Br2发生反应，选项 C 错误；OH 与烃基相连，属于醇，且与OH 相连的 C 原子的邻位 C 原子上含 H，能发生消去反应，选项 D正确。3己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等，如图所示分别取 1 mol 己烯雌酚进行 4 个实验。- 11 -下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是( )A中生成 7 mol H2OB中无 CO2生成C中最多消耗 3 mol Br2D中发生消去反应答案 B解析 1 mol 己烯雌酚中含 22 mol H，由 H 原子守恒可知，中生成 11 mol H2O，故 A 错误；酚OH 与碳酸氢钠溶液不反应，则中无 CO2生成，故 B 正确；酚OH 的邻、对位均可与溴发生取代反应，则中最多消耗 4 mol Br2，故 C 错误；酚OH 不能发生消去反应，所以中不能发生消去反应，故 D 错误。4茶是我国的传统饮品，茶叶中含有的茶多酚可以替代食品添加剂中对人体有害的合成抗氧化剂，用于多种食品保鲜等，如图所示是茶多酚中含量最高的一种儿茶素 A 的结构简式，关于这种儿茶素 A 的有关叙述正确的是( )分子式为 C15H12O7 1 mol 儿茶素 A 在一定条件下最多能与 7 mol H2加成 等质量的儿茶素 A 分别与足量的金属钠和氢氧化钠反应消耗金属钠和氢氧化钠的物质的量之比为 11 1 mol 儿茶素 A 与足量的浓溴水反应，最多消耗 Br2 4 molA B C D答案 A解析 由有机物结构简式可知分子式为 C15H12O7，故正确；分子中含有 2 个苯环和 1 个碳碳双键，则 1 mol 儿茶素 A 在一定条件下最多能与 7 mol H2加成，故正确；分子中含有 5 个酚羟基，可与氢氧化钠反应，含有 5 个酚羟基和 1 个醇羟基，都可与钠反应，则反应消耗金属钠和氢氧化钠的物质的量之比为 65，故错误；1 mol 儿茶素 A 与足量的浓溴水反应，最多消耗 Br2 5 mol，故错误；故选 A。- 12 -5白藜芦醇广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。下列关于白藜芦醇的说法错误的是( )A白藜芦醇属于三元醇，能与 Na 反应产生 H2B能与 NaOH 反应，1 mol 该化合物最多能消耗 NaOH 3 molC能与 FeCl3溶液发生显色反应D能与浓溴水反应，1 mol 该化合物最多能消耗溴 6 mol答案 A解析 该有机物属于酚，同时还含有碳碳双键。脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能团OHOHOH结构特点OH 与链烃基相连OH 与芳香烃侧链上的碳原子相连OH 与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇 FeCl3溶液显紫色题组二 醇的重要化学性质6醇(C5H12O)发生下列反应时，所得产物数目最少(不考虑立体异构)的是( )A与金属钠置换 B与浓硫酸共热消去C铜催化下氧化 D与戊酸酯化答案 B解析 戊基C5H11可能的结构有 8 种，所以该有机物的可能结构有 8 种。A 项，与金属钠置换反应生成氢气和醇钠，产物是 8 种；B 项，醇对应的烷烃可为CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、C(CH3)4，醇发生消去反应生成烯烃，可认为烷烃对应的烯烃，其中 CH3CH2CH2CH2CH3对应的烯烃有 2 种，CH3CH2CH(CH3)2对应的烯烃有 3 种，C(CH3)4没有对应的烯烃，共 5 种；C 项，在一定条件下能发生催化氧化反应，说明连接OH 的 C 原子上有 H 原子，对应烃基可为CH2CH2CH2CH2CH3、CH(CH3)CH2CH2CH3、CH(CH2CH3)2、- 13 -CH2CH(CH3)CH2CH3、CH2CH2CH(CH3)2、CH2C(CH3)3，共 6 种；D 项，C5H12O 对应的醇有 8种，而戊酸有 4 种，对应的产物有 32 种。7有机物 C7H15OH，若它的消去反应产物有三种(不包括 H2O)，则它的结构简式为( )ABCD答案 D解析 发生消去反应只能得到 2 种烯烃，故 A 项不符合；发生消去反应只能得到 2 种烯烃，故 B 项不符合；发生消去反应可以得到 CH2=C(CH3)CH2CH(CH3)2、(CH3)2C=CHCH(CH3)2共 2 种烯烃，故 C 项不符合；发生消去反应可以得到CH3CH2CH=C(CH3)CH2CH3、CH3CH2CH2C(CH3)=CHCH3、CH3CH2CH2C(CH2CH3)=CH2，故 D 项符合。8.薄荷醇的结构简式如下图，下列说法正确的是( )A薄荷醇属于芳香烃的含氧衍生物B薄荷醇分子式为 C10H20O，它是环己醇的同系物- 14 -C薄荷醇环上的一氯取代物只有三种D在一定条件下，薄荷醇能与氢气、溴水反应答案 B解析 薄荷醇分子内不含苯环，不属于芳香烃的含氧衍生物，故 A 错误；薄荷醇分子式为C10H20O，是环己醇的同系物，故 B 正确；薄荷醇环上的每个碳原子上均有碳氢键，则其环上一氯取代物应该有 6 种，故 C 错误；薄荷醇分子结构中不含碳碳双键，不能与氢气、溴水反应，故 D 错误。9下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。 CH3CH2CH2CH2OH (1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。(2)能被氧化成酮的是_。(3)能发生消去反应且生成两种产物的是_。答案 (1) (2) (3)解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH2OH” ，和符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“” ，符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，符合题意。醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如 CH3OH、则不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化反应规律- 15 -醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。考点三考点三 醛、羧酸、酯醛、羧酸、酯1醛(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为 RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为 CnH2nO(n1)。(2)化学性质醛类的化学性质与乙醛类似：能发生氧化反应生成羧酸，能与 H2发生加成反应，被还原为醇，转化关系如下：RCH2OHRCHORCOOH氧化还原氧化还原以 RCHO 为例写出醛类主要的化学方程式：氧化反应银镜反应：_；与新制 Cu(OH)2悬浊液的反应：_。还原反应(催化加氢)_。答案 RCHO2Ag(NH3)2OHRCOONH42Ag3NH3H2O水浴加热RCHO2Cu(OH)2NaOHRCOONaCu2O3H2ORCHOH2RCH2OHNi加热、加压- 16 -特别提醒 (1)醛基只能写成CHO 或，不能写成COH。(2)醛与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。(3)甲醛物理性质甲醛(蚁醛)常温下是无色有刺激性气味的气体，易溶于水。用途及危害35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。结构特点与化学性质甲醛的分子式为 CH2O，其分子可以看成含两个醛基，如图所示。银镜反应的化学方程式为HCHO4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO34Ag6NH32H2O水浴加热与新制 Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为HCHO4Cu(OH)22NaOHNa2CO32Cu2O6H2O2羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为COOH。饱和一元羧酸分子的通式为 CnH2nO2(n1)。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOHCOOH 和CHO乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(3)羧酸的化学性质羧酸的化学性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：- 17 -酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸 强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COOH。酯化反应CH3COOH 和 CH3CH218OH 发生酯化反应的化学方程式为CH3COOHC2HOHCH3CO18OC2H5H2O。18 5浓H2SO43酯(1)酯：羧酸分子羧基中的OH 被OR取代后的产物。可简写为 RCOOR，官能团为。 (2)酯的物理性质Error!(3)酯的化学性质H2O。无机酸NaOH。H2O特别提醒 酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。(4)酯在生产、生活中的应用日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。酯还是重要的化工原料。题组一 多官能团的识别与性质1(2017·邵阳市邵东三中高三上第一次月考)有下列物质：乙醇；苯酚；乙醛；乙酸乙酯；丙烯酸(CH2=CHCOOH)。其中与溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液都能反应- 18 -的是( )A仅 B仅C仅 D仅答案 C解析 乙醇只可以和酸性高锰酸钾反应；苯酚不可以和 NaHCO3反应；乙醛只可以和酸性高锰酸钾反应；乙酸乙酯和溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液都不反应；丙烯酸(CH2=CHCOOH)，可以和溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液反应。2下列化学方程式或离子方程式正确的是( )A乙酸与碳酸钠溶液反应：2HCO=CO2H2O23B甲醛与足量新制 Cu(OH)2浊液反应：HCHO2Cu(OH)2HCOOHCu2O2H2OC实验室用液溴和苯在催化剂作用下制溴苯：Br2FeBr3D将 CO2通入苯酚钠溶液：CO2H2ONa2CO3答案 C解析 CH3COOH 为弱酸，在离子方程式中应写成化学式，其正确的离子方程式为CO2CH3COOH=CO2H2O2CH3COO，故 A 项错误；甲醛与足量新制 Cu(OH)2浊液反应23的化学方程式为 HCHO4Cu(OH)22NaOHNa2CO32Cu2O6H2O，故 B 项错误；实验室用液溴和苯在催化剂作用下制溴苯的化学方程式为Br2HBr，故 C 项FeBr3正确；碳酸的酸性比苯酚的酸性强，所以苯酚钠通入二氧化碳生成苯酚和碳酸氢钠，正确的化学方程式为 C6H5ONaCO2H2OC6H5OHNaHCO3，故 D 错误。3.某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图所示(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是( )ABr2的 CCl4溶液 BAg(NH3)2OH 溶液CHBr DH2答案 A解析 根据结构简式可知，分子中含有碳碳双键，与溴水发生加成反应，引入 2 个溴原子，- 19 -因此官能团数目增加 1 个，A 项正确；分子中含有醛基，可发生银镜反应，醛基变为羧基，但官能团数目不变，B 项不正确；碳碳双键与溴化氢发生加成反应，引入 1 个溴原子，官能团数目不变，C 项不正确；碳碳双键、醛基均能与氢气发生加成反应，官能团数目减少 1 个，D 项不正确。4分枝酸可用于生化研究，其结构简式为，下列关于分枝酸的说法不正确的是( )A分子中含有三种含氧官能团B1 mol 分枝酸最多可与 3 mol NaOH 发生中和反应C在一定条件下可与乙醇、乙酸反应，且反应类型相同D可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，但褪色原理不同答案 B解析 该有机物中含有羧基、羟基、醚键三种含氧官能团，选项 A 正确；醇羟基与氢氧化钠不能反应，1 mol 分枝酸最多可与 2 mol NaOH 发生中和反应，选项 B错误；在一定条件下可与乙醇、乙酸发生酯化反应，反应类型相同，选项 C 正确；分枝酸与溴的四氯化碳溶液能发生加成反应，与酸性高锰酸钾溶液反应，属于氧化反应，反应原理不同，选项 D 正确。5咖啡酸(如图)存在于许多中药中，如野胡萝卜、光叶、水苏、荞麦等中。咖啡酸有止血作用。下列关于咖啡酸的说法不正确的是( )A咖啡酸的分子式为 C9H8O4B1 mol 咖啡酸可以和含 4 mol Br2的浓溴水反应C1 mol 咖啡酸可以和 3 mol NaOH 反应D可以用酸性 KMnO4溶液检验出咖啡酸分子中含有碳碳双键答案 D- 20 -解析 由结构简式可知该有机物分子式为 C9H8O4，故 A 项正确；含有酚羟基，邻、对位 H 原子可被取代，含有碳碳双键，可与溴水发生加成反应，则 1 mol 咖啡酸可以和含 4 mol Br2的浓溴水反应，故 B 项正确；含有 2 个酚羟基和 1 个羧基，都可与氢氧化钠反应，故 C 项正确；酚羟基可被酸性高锰酸钾氧化，不能鉴别碳碳双键，故 D 项错误。题组二 重要有机物间的转化6化合物 A 的分子式为 C9H15OCl，分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取代基；F 分子中不含甲基，A 与其他物质之间的转化如图所示：(1)AF 的反应类型是_；G 中含氧官能团的名称是_。(2)AC 的反应方程式是_。(3)H 的结构简式是_，E 的结构简式是_。(4)某烃的含氧衍生物 X 符合下列条件的同分异构体中：相对分子质量比 C 少 54氧原子数与 C 相同能发生水解反应核磁共振氢谱显示为 2 组峰的是_(写结构简式)；只含有两个甲基的同分异构体有_种。答案 (1)消去反应 羧基(2) NaCl水(3) (4)HCOOC(CH3)3 5解析 A 的分子式为 C9H15OCl，A 的不饱和度2，分子中含有一个六元环和9 × 2216 2一个甲基，环上只有一个取代基，A 发生消去反应得 F，F 分子中不含甲基，所以 A 为- 21 -，A 氧化得 B 为，A 碱性条件下水解得 C 为，C 氧化得 D 为，D 发生缩聚反应得 E 为，A 发生消去反应得 F 为，F 氧化得 G 为，G 在一定条件下发生加聚反应得 H 为。(4)C 为，某烃的含氧衍生物 X 符合下列条件相对分子质量比 C 少54，则 X 的相对分子质量为 102，氧原子数与 C 相同，说明有 2 个氧原子，能发生水解反应，说明有酯基，核磁共振氢谱显示为 2 组峰，则 X 为 HCOOC(CH3)3，只含有两个甲基的同分异构体为 HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3，有 5 种。(1)醇、酚和羧酸中氢原子的活泼性比较基团酸碱性NaNaOHNa2CO3NaHCO3氢原子的活泼性醇羟基中性醇钠和 H2不反应不反应不反应酚羟基弱酸性酚钠和 H2酚钠和水酚钠和NaHCO3不反应羧基弱酸性羧酸钠和 H2羧酸钠和水羧酸钠、CO2、H2O羧酸钠、CO2、H2O(2)官能团与反应类型的关系- 22 -考点四考点四 掌握官能团性质、突破有机物的检验掌握官能团性质、突破有机物的检验1官能团的主要性质有机物官能团代表物主要化学性质烷烃甲烷取代(氯气/光照)烯烃乙烯加成、氧化(使酸性 KMnO4溶液褪色)、加聚炔烃CC乙炔加成、氧化(使酸性 KMnO4溶液褪色)、加聚烃苯及其同系物苯、甲苯取代(液溴/铁)、硝化、加成、氧化(使酸性 KMnO4溶液褪色，苯除外)卤代烃X溴乙烷水解(NaOH/H2O)、消去(NaOH/醇)醇OH(醇羟基)乙醇取代、催化氧化、消去、脱水、酯化酚OH(酚羟基)苯酚弱酸性、取代(浓溴水)、遇三氯化铁显紫色、氧化(露置空气中变粉红色)醛CHO乙醛还原、催化氧化、银镜反应、与新制氢氧化铜悬浊液反应烃的衍生物羧酸COOH乙酸弱酸性、酯化- 23 -酯COO乙酸乙酯水解2有机物或官能团的特征反应有机物或官能团常用试剂现象溴水褪色碳碳双键碳碳叁键酸性 KMnO4溶液褪色酸性 KMnO4溶液与苯环直接相连的侧链碳原子上有氢原子时，溶液褪色；否则溶液不褪色 苯的同系物溴水分层，有机层呈橙红色，水层接近无色，且有机层在上层OH金属钠有气泡产生浓溴水溴水褪色，产生白色沉淀 酚羟基 FeCl3溶液溶液呈紫色银氨溶液水浴加热生成银镜醛基(CHO)新制 Cu(OH)2悬浊液加热生成砖红色沉淀石蕊溶液变红色新制 Cu(OH)2悬浊液溶液变澄清，呈蓝色羧基(COOH)NaHCO3溶液有气泡产生淀粉碘水呈蓝色3.有机物检验的常用方法(1)“溴水法”检验；(2)“酸性 KMnO4溶液法”检验；(3)“Cu(OH)2法”检验；(4)“综合比较法”检验。1可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是( )A氯化铁溶液、溴水B碳酸钠溶液、溴水C酸性高锰酸钾溶液、溴水D酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液答案 C- 24 -解析 能使溴水褪色的是己烯，遇溴水产生白色沉淀的是苯酚，使酸性高锰酸钾溶液褪色的是甲苯，与酸性高锰酸钾溶液和溴水均不反应的是乙酸乙酯。2有机物 A 是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验 A 中官能团的试剂和顺序正确的是( )A先加 KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热B先加溴水，再加 KMnO4酸性溶液C先加银氨溶液，微热，再加溴水D先加入足量的新制 Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水答案 D解析 此有机物中含有的官能团是碳碳双键和醛基，两者都能使酸性高锰酸钾和溴水褪色，因此先加入银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，有银镜或砖红色沉淀产生，说明含有醛基，然后酸化，加入溴水，溴水褪色，说明含有碳碳双键，故选项 D 正确。3.和互为同分异构体。在高中可以用来鉴别它们的方法是( )A质谱法 B红外光谱法C与 NaOH 定量反应 D核磁共振氢谱答案 C解析 和互为同分异构体，相对分子质量相等，无法用质谱法鉴别，故 A项错误；和含有的官能团相同，化学键也相同，无法用红外光谱鉴别，故B 项错误；和与 NaOH 完全反应，消耗 NaOH 的物质的量之比为 21，故 C项正确；和含有的等效氢均为 5 种，且核磁共振氢谱均为21111，无法用核磁共振氢谱鉴别，故 D 项错误。4下列各物质中只用水就能鉴别的是( )A苯、乙酸、四氯化碳B乙醇、乙醛、乙酸C乙醛、乙二醇、硝基苯D苯酚、乙醇、甘油- 25 -答案 A解析 苯和四氯化碳都不溶于水，且苯的密度比水小，乙酸和水混溶，四氯化碳的密度比水大，可鉴别，A 项正确；乙醇、乙醛、乙酸与水互溶，不能鉴别，B 项错误；乙醛和乙二醇均与水互溶，无法鉴别，C 项错误；乙醇与甘油均易溶于水，无法鉴别，D 项错误。5为探究一溴环己烷()与 NaOH 的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案：甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和 NaOH，然后再滴入 AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。丙：向反应混合液中滴入酸性 KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。其中正确的是( )A甲 B乙C丙 D上述实验方案都不正确答案 D解析 甲：由于无论发生消去反应还是发生水解反应，溶液中都会存在溴离子，无法证明反应类型，故甲错误；乙：由于反应后的溶液中存在氢氧化钠，氢氧化钠能够与溴反应使溴水褪色，所以无法证明反应类型，故乙错误；丙：由于两种反应的溶液中都有溴离子存在，溴离子能够被高锰酸钾溶液氧化，所以无法判断反应类型，故丙错误；故选 D。6分子式为 C3H6O2的有机物有多种同分异构体，现有其中的四种 X、Y、Z、W，它们的分子中均含甲基，将它们分别进行下列实验以鉴别，其实验记录如下：NaOH 溶液银氨溶液新制 Cu(OH)2悬浊液金属钠X中和反应无现象溶解产生氢气Y无现象有银镜加热后有砖红色沉淀产生氢气Z水解反应有银镜加热后有砖红色沉淀无现象W水解反应无现