清洁燃料发展历程的思考-李大东.pptx

清洁燃料生产技术进展清洁燃料生产技术进展对我国油品质量升级的思考对我国油品质量升级的思考李大东李大东20062006年年11 11月月 北京北京前言前言n20052005年年我我国国汽汽车车保保有有量量32503250万万辆辆，同同比比20042004年年增增长长17.7%17.7%n我国汽车燃料消费量占石油总消费量的我国汽车燃料消费量占石油总消费量的40%40%左右左右n汽汽车车排排放放污污染染是是大大中中城城市市主主要要污污染染物物来来源源，对对环环境境浓浓度分担率达度分担率达70%-80%70%-80%n中中国国炼炼油油业业发发展展道道路路与与发发达达国国家家不不同同，我我们们如如何何应应对对挑战，低成本、高速度提高车用燃料质量？挑战，低成本、高速度提高车用燃料质量？n20062006年年6 6月月-7-7月月出出访访日日本本，日日本本炼炼油油商商已已向向市市场场供供应应无硫燃料。无硫燃料。前言前言n2121世纪炼油技术面临的挑战世纪炼油技术面临的挑战q劣质原油加工，提高炼厂效益劣质原油加工，提高炼厂效益q原油深度加工，提高资源利用率原油深度加工，提高资源利用率q石油产品的清洁化和生产过程的清洁化石油产品的清洁化和生产过程的清洁化q炼油与石油化工一体化炼油与石油化工一体化q替代能源成为焦点和热点替代能源成为焦点和热点前言前言n世世界界原原油油变变化化的的总总趋趋势势是是：原原油油劣劣质质化化、重重质质化化，供应渠道多元化供应渠道多元化n与与低低硫硫轻轻质质原原油油相相比比，重重质质含含硫硫原原油油的的价价格格较较低低，价差越来越大。价差越来越大。q20032003年年轻轻质质低低硫硫原原油油与与重重质质含含硫硫原原油油的的平平均均价价差差为为7 7美美元元/桶桶q20042004年平均价差上升到年平均价差上升到1111美元美元/桶桶q20052005年平均价差上升到年平均价差上升到1212美元美元/桶以上桶以上n在炼油企业中，原油的费用占成本的在炼油企业中，原油的费用占成本的90%90%以上以上n原原油油的的价价差差不不仅仅可可以以弥弥补补加加工工费费用用的的差差别别，还还给给企企业带来效益业带来效益前言前言20042004年年1010月新加坡市场月新加坡市场 低硫与含硫原油的炼油毛利对比低硫与含硫原油的炼油毛利对比 美元美元/桶桶世界原油质量变化趋势世界原油质量变化趋势n总的趋势变重总的趋势变重n非传统原油比例增加非传统原油比例增加q将由目前的将由目前的16%16%提高到提高到20102010年的年的20%20%n含硫和高硫原油比例在增加含硫和高硫原油比例在增加20022002年世界产原油年世界产原油3333亿吨，其中含硫和高硫原油占亿吨，其中含硫和高硫原油占 75%75%，含硫量在，含硫量在1%1%以上的占以上的占56%56%，在，在2%2%以上的超以上的超 过过30%30%含酸和高酸原油产量将有所增长含酸和高酸原油产量将有所增长世界高酸原油产量世界高酸原油产量19981998年年1.41.4亿吨，亿吨，20042004年年2.02.0亿吨亿吨前言前言中国炼油工业面临问题与挑战n我国原油供需不平衡，进口数量增大，质量劣化我国原油供需不平衡，进口数量增大，质量劣化老油田进入稳产阶段老油田进入稳产阶段增产潜力大的油田生增产潜力大的油田生 产的原油大部分为重产的原油大部分为重 质、含（高）硫或者质、含（高）硫或者 含酸，加工困难含酸，加工困难辽河原油辽河原油2/32/3以上为稠油以上为稠油 或者超稠油或者超稠油中石化塔河原油高硫高酸中石化塔河原油高硫高酸渤海海域高酸值原油丰富渤海海域高酸值原油丰富n炼油工业面临的主要挑战是针对高硫重质原油以尽可能低的代价生产炼油工业面临的主要挑战是针对高硫重质原油以尽可能低的代价生产更多的优质清洁燃料更多的优质清洁燃料前言前言主要内容主要内容n国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展n日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程n中国油品质量发展的历程与现状中国油品质量发展的历程与现状n中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展n出出于于对对健健康康、安安全全和和环环境境保保护护的的要要求求，政政府府部部门门制制定定了了强强制制性性的的燃燃料料标标准准，生生产产低低硫硫、低低芳芳烃烃、低低烯烯烃烃的的清清洁洁燃燃料料，满满足足运运输输燃燃料料的的标标准准，是是炼炼油油业业的的主主要要任任务务，从从而而推推动动了了清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术的开发。的开发。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展欧洲汽油规格变化欧洲汽油规格变化项项 目目1993年年1998年年2000年年2005年年2009年年汽车排放标准汽车排放标准欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号硫含量，硫含量，%0.10.050.0150.0050.001苯含量，苯含量，%55111芳烃含量，芳烃含量，%无规定无规定无规定无规定423535烯烃含量，烯烃含量，%无规定无规定无规定无规定181818氧含量，氧含量，%2.52.52.72.32.3铅含量，铅含量，mg/L13135欧洲柴油规格变化欧洲柴油规格变化项目项目1993年年1998年年2000年年2005年年2009年年汽车排放标准汽车排放标准欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号欧洲欧洲号号十六烷值，十六烷值，4949515151十六烷指数，十六烷指数，464646密度，密度，kg/m3820-860820-860820-845820-825820-825多环芳烃含量，多环芳烃含量，%(v/v)无规定无规定无规定无规定111111T95，370370360(340)(340)硫含量，硫含量，%0.20.050.0350.0050.001国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展n汽油脱硫技术汽油脱硫技术n柴油脱硫技术柴油脱硫技术n降低燃料中芳烃技术降低燃料中芳烃技术n降低燃料中烯烃技术降低燃料中烯烃技术n通过调和生产燃料技术通过调和生产燃料技术国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展汽油脱硫技术汽油脱硫技术nISALISAL技术技术 UOPUOP与委瑞内拉与委瑞内拉IntevepIntevep公司开发。公司开发。q固固定定床床汽汽油油脱脱硫硫技技术术，同同时时部部分分或或全全部部饱饱和和汽汽油油烯烯烃烃并并通通过过裂化和异构化弥补辛烷值降低；裂化和异构化弥补辛烷值降低；q抗爆指数由抗爆指数由85.485.4降低到降低到84.484.4，汽油烯烃由，汽油烯烃由1515降低到降低到7 7。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展汽油脱硫技术汽油脱硫技术nSCANfingSCANfing工艺工艺 ExxonMobilExxonMobil公司开发。公司开发。q能能够够在在生生产产超超低低硫硫汽汽油油的的同同时时使使辛辛烷烷值值的的损损失失最小；最小；q使使用用的的催催化化剂剂是是RT-225RT-225，具具有有3 34 4年年的的催催化化剂剂使用寿命；使用寿命；q很很好好的的加加氢氢脱脱硫硫选选择择性性，将将硫硫含含量量为为2300ppm2300ppm的的原原料料脱脱硫硫至至低低于于25ppm25ppm的的水水平平，而而烯烯烃烃的的饱饱和和较较少；少；q此技术已实现工业化。此技术已实现工业化。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展汽油脱硫技术汽油脱硫技术nS_ZorbS_Zorb脱脱硫硫技技术术。PhillipsPhillips公公司司吸吸附附脱脱硫硫技技术术，1717届届WPCWPC奖。奖。q可以满足炼厂生产超低硫汽油的需要。可以满足炼厂生产超低硫汽油的需要。q使用新的吸附剂，它可以从烃分子中脱除硫；使用新的吸附剂，它可以从烃分子中脱除硫；q将硫含量从将硫含量从1400ppm1400ppm脱至脱至10ppm10ppm时辛烷值的损失只有时辛烷值的损失只有1.11.1；q现已工业化。现已工业化。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展汽油脱硫技术汽油脱硫技术nPrime-G+Prime-G+技术技术 IFP AxensIFP Axens公司的低硫汽油生产技术。公司的低硫汽油生产技术。q脱硫至脱硫至1010ppmppm以下，辛烷值损失很低，以下，辛烷值损失很低，1-21-2个单位。个单位。q世界上最早大规模生产低硫汽油的技术。世界上最早大规模生产低硫汽油的技术。q到到20052005年年1212月月，已已发发放放技技术术许许可可证证120120个个，其其中中有有7070套套装装置置投入工业应用。投入工业应用。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展汽油脱硫技术汽油脱硫技术nOATSOATS（噻噻吩吩硫硫的的烯烯烃烃烷烷基基化化）技技术术。该该技技术术最最初初由由BPBP开开发发，后后由由AxensAxens公公司司授授权权发发放放技技术术许可证。许可证。q原原理理：将将汽汽油油中中轻轻硫硫化化物物转转变变为为重重硫硫化化物物。其其中中噻噻吩吩和和轻轻烯烯烃烃通通过过烷烷基基化化反反应应生生成成烷烷基基噻噻吩吩的的转转化化率率比比较较高高，在在对对OATSOATS馏馏出出物物分分馏馏后后就就可可以以生生产产出低硫、低蒸汽压的汽油。出低硫、低蒸汽压的汽油。q操作条件缓和，使用固体酸催化剂。操作条件缓和，使用固体酸催化剂。q20012001、20022002年年分分别别有有两两套套OATSOATS装装置置在在德德国国建建成成开开工，另外一套装置工，另外一套装置20032003年年1 1月底在北欧开工。月底在北欧开工。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展汽油脱硫技术汽油脱硫技术nOctgainOctgain技术技术。Exxon MobilExxon Mobil技术技术qQatar PetroleumQatar Petroleum（卡塔尔石油公司）（卡塔尔石油公司）20022002年夏季开工。年夏季开工。q总总硫硫在在400400700ppm 700ppm FCCFCC重重汽汽油油为为原原料料，产产品品硫硫含含量量10ppm10ppm之之下。下。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展汽油脱硫技术汽油脱硫技术n催化蒸馏技术（催化蒸馏技术（CDHDSCDHDS）CDTECHCDTECH公司开发。公司开发。q操操作作周周期期可可以以超超过过5 5年年，催催化化剂剂保保持持非非常常高高的的活活性，失活速率很低，辛烷值损失小性，失活速率很低，辛烷值损失小q解解决决了了加加氢氢过过程程再再次次形形成成硫硫醇醇的的问问题题，生生产产满满足硫含量小于足硫含量小于1010 g/gg/g的汽油的汽油国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展柴油脱硫技术柴油脱硫技术nSTARSSTARS和和NEBULANEBULA家家族族催催化化剂剂。Akzo Akzo Nobel/Nippon Nobel/Nippon KetjenKetjen公司技术公司技术qKF-848KF-848型催化剂脱硫、脱氮、脱芳烃活性高。型催化剂脱硫、脱氮、脱芳烃活性高。q中中等等压压力力下下，NEBULANEBULA加加氢氢处处理理催催化化剂剂的的活活性性比比其其它它工业催化剂高工业催化剂高2 2倍以上。倍以上。q实现柴油硫含量实现柴油硫含量101015ppm15ppm的目标。的目标。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展0 05 51010151520202525303035354040454530 Bar30 Bar60 Bar60 BarKF 756KF 756KF 757KF 757KF 848KF 848Sulfur,ppmConstant LHSV,H2/Oil and WABT 国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展STARSSTARS家族催化剂脱硫活性的比较家族催化剂脱硫活性的比较国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展STARSSTARS和和NEBULANEBULA家族催化剂脱氮活性的比较家族催化剂脱氮活性的比较柴油脱硫技术柴油脱硫技术n催催化化剂剂TK-573TK-573和和催催化化剂剂TK-574TK-574。丹丹麦麦的的Haldor Haldor TopseTopse公公司司开开发发的的第第四四代代HDSHDS催催化化剂剂，分分别别为为Ni-MoNi-Mo型和型和Co-MoCo-Mo型。型。q是第一代催化剂活性的是第一代催化剂活性的2 2倍。倍。q用于生产硫含量低于用于生产硫含量低于15ppm15ppm的柴油。的柴油。q1818套套低低硫硫、低低芳芳柴柴油油装装置置，1212套套S S含含量量50-50-500ppm500ppm，6 6套套1-50ppm1-50ppm。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展柴油脱硫技术柴油脱硫技术nUnionfiningUnionfining技术。技术。UOPUOP公司开发的柴油深度加氢脱硫公司开发的柴油深度加氢脱硫技术。技术。q非贵金属非贵金属CoMoCoMo或或NiMoNiMo型催化剂。型催化剂。q硫含量从硫含量从1.85wt%1.85wt%降至降至350ppm350ppm或或50wppm50wppm。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展柴油脱硫技术柴油脱硫技术n柴柴油油的的S S Zorb Zorb SRTSRT工工艺艺。PhillipsPhillips公公司司降降低低柴柴油油硫含量的吸附技术。硫含量的吸附技术。q柴油的硫含量可低于柴油的硫含量可低于10ppm10ppm。qPhillipsPhillips正正在在为为德德克克萨萨斯斯的的SweenySweeny炼炼厂厂设设计计一一个个柴柴油油 S S Zorb Zorb 装置。装置。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展柴油脱硫技术柴油脱硫技术n柴油的生物脱硫技术柴油的生物脱硫技术q第第一一套套柴柴油油生生物物脱脱硫硫装装置置建建在在美美国国ValdezValdez炼炼油油厂厂，加加工工能能力力250 250 kt/akt/a，生生产产清清洁洁柴柴油油，副副产产4.540 4.540 kt/akt/a羟羟基基联联苯苯亚亚磺磺酸酸盐，盐，20012001年投产。年投产。q不耗氢气，投资节省不耗氢气，投资节省5050，操作费用节省，操作费用节省2020。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展降低燃料中芳烃的技术降低燃料中芳烃的技术降低汽油芳烃的方法降低汽油芳烃的方法n从从重重整整原原料料中中脱脱除除苯苯和和苯苯前前身身物物，UOPUOP、ChevronChevron和和IFPIFP开开发发了了二二段段重重整整降降苯苯工工艺艺，可可以以把重整汽油中的苯含量降低至把重整汽油中的苯含量降低至1%1%水平水平n从从重重整整油油中中除除去去所所生生成成的的苯苯，常常规规溶溶剂剂抽抽提提脱脱苯、抽提蒸馏脱苯、加氢脱苯苯、抽提蒸馏脱苯、加氢脱苯国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展降低燃料中芳烃的技术降低燃料中芳烃的技术降低柴油芳烃的方法降低柴油芳烃的方法 MAKFining HDArMAKFining HDAr技术技术n原原料料油油预预先先处处理理到到硫硫含含量量小小于于50wppm50wppm，总总氮氮20wppm20wppm。n采采用用贵贵金金属属催催化化剂剂KF200KF200，具具有有高高的的芳芳烃烃饱饱和和活活性性，同时耐硫和氮。同时耐硫和氮。n催化剂能将进料硫含量进一步降至催化剂能将进料硫含量进一步降至5 510wppm10wppm以下。以下。n芳烃饱和率达芳烃饱和率达90%90%以上。以上。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展降低燃料中芳烃的技术降低燃料中芳烃的技术降低柴油芳烃的方法降低柴油芳烃的方法SynsatSynsat工艺工艺 n由由CriterionCriterion、ShellShell以以及及ABB ABB LummusLummus公公司司联联合合开发的柴油加氢脱硫脱芳烃工艺。开发的柴油加氢脱硫脱芳烃工艺。n采采用用汽汽液液逆逆向向流流接接触触反反应应器器（特特别别是是采采用用贵贵金金属深度脱芳烃催化剂时）。属深度脱芳烃催化剂时）。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展降低燃料中芳烃的技术降低燃料中芳烃的技术降低柴油芳烃的方法降低柴油芳烃的方法SynsatSynsat工艺工艺 n优点优点q改善氢分压在反应区内的纵向发布，沿液体流动方向氢分压升高改善氢分压在反应区内的纵向发布，沿液体流动方向氢分压升高可以提高反应深度；可以提高反应深度；q优化了动力学参数，可以降低反应温度特别是床层出口温度，从优化了动力学参数，可以降低反应温度特别是床层出口温度，从而提高产品质量；而提高产品质量；q连续分离反应生成的硫化氢和氨，降低反应气氛中的杂质分压，连续分离反应生成的硫化氢和氨，降低反应气氛中的杂质分压，提高了催化剂的活性，且可延长催化剂运转周期；提高了催化剂的活性，且可延长催化剂运转周期；q产品液体收率高。产品液体收率高。国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展n国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展n日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程n中国油品质量发展的历程与现状中国油品质量发展的历程与现状n中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考主要内容主要内容日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程汽油标准的发展历程汽油标准的发展历程n19521952年开始制订车用汽油标准年开始制订车用汽油标准n19701970年年限限制制汽汽油油含含铅铅量量，8080年年代代中中期期淘淘汰汰含含铅汽油铅汽油n19911991年年 开开 始始，车车 用用 汽汽 油油 标标 准准 硫硫 含含 量量 100ppm100ppm，苯苯含含量量 5%5%（v/vv/v）；19961996年年苯苯含量含量 1%1%（v/vv/v）n20052005年年开开始始要要求求汽汽油油硫硫含含量量 50ppm50ppm，实实际际已无硫（已无硫（10ppm 10ppm）日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程汽油标准的发展历程汽油标准的发展历程n日本车用汽油标准日本车用汽油标准项目项目规格规格铅铅不可检出。不可检出。硫含量硫含量*10.005质量（质量（50ppm)以下以下MTBE7体积以下体积以下苯苯体积以下体积以下混入煤油混入煤油体积以下体积以下甲醇甲醇不可检出。不可检出。实际胶质实际胶质mg/100m以下以下颜色颜色橘黄色橘黄色氧含量氧含量1.3质量以下质量以下(2003/8/28)乙醇乙醇3体积以下体积以下(2003/8/28)项目项目规格规格辛烷值辛烷值（研究研究法）法）1号（高規）号（高規）96以上以上2号（並規）号（並規）89以上以上密度（密度（15）0.783g/cm3以下以下馏程馏程10留出温度留出温度70以下以下50留出温度留出温度75以上以上110以下以下90留出温度留出温度180以下以下終点終点220以下以下残油量残油量2体積以下体積以下銅板腐食銅板腐食(50、3h)以下以下蒸気圧蒸気圧4478kpa（冬季冬季用上限用上限为为93kpa)夏期夏期4465kpa（除除夏期外上限夏期外上限为为93kpa)氧氧化安定化安定性性240min以上以上 *1：2008年以年以后后 10ppm 以下以下；：准备追加准备追加強制規格（近強制規格（近期期）日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程柴油标准的发展历程柴油标准的发展历程n1992年柴油硫含量年柴油硫含量 0.5%(m/m)n1996年柴油硫含量年柴油硫含量 0.2%(m/m)n1997年柴油硫含量年柴油硫含量 500ppm（5年内降低了年内降低了90%）n2005年柴油硫含量年柴油硫含量 50ppm，实际已无硫，实际已无硫（10ppm10ppm）日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程柴油标准的发展历程柴油标准的发展历程n日本车用柴油标准日本车用柴油标准项项目目规规格格硫含量硫含量*10.005质质量（量（50ppm)以下以下十六烷值十六烷值指数指数45以上以上馏程馏程360以下（以下（90馏出温度）馏出温度）项项目目规规格格闪闪点点4545以上以上倾倾点点依据依据JISJIS規定規定凝凝点点依据依据JISJIS規定規定1010残油残炭残油残炭0.10.1质质量以下量以下运动运动粘度（粘度（3030）1.7m1.7m2 2/以上以上密度密度0.86g/cm0.86g/cm3 3以下以下含含氧氧素化合物素化合物正在研讨正在研讨 *1：2007年以年以后后 10ppm 以下以下；：准备追加准备追加強制規格（近強制規格（近期期）日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程n日本汽、柴油构成的特点日本汽、柴油构成的特点q汽油汽油日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程n日本汽、柴油构成的特点日本汽、柴油构成的特点q柴油柴油n基本上是直馏柴油（中东）基本上是直馏柴油（中东）n十六烷值比较高（十六烷值比较高（50以上）以上）n硫含量比较高硫含量比较高q油品升级比中国简单很多，只需要油品升级比中国简单很多，只需要HDS即可即可日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程提高油品质量的措施提高油品质量的措施n汽油汽油q满足满足S 100ppmVGOARFCC汽油汽油重油重油HDSHDSFCC反反应应器器20,000ppm30,000ppm60ppm3,000ppm日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程提高油品质量的措施提高油品质量的措施n汽油汽油q满足满足S 10ppmVGOARFCC汽油汽油重油重油HDSHDSFCC反反应应器器20,000ppm30,000ppm100ppm3,000ppmHDS10ppmFCC汽汽 油油 中中的的硫硫含含量量是是进料的进料的3%日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程FCCFCC加氢加氢原料硫含量与汽油硫含量关系原料硫含量与汽油硫含量关系日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程日本解决汽油超深度脱硫的方法日本解决汽油超深度脱硫的方法n解决途径解决途径q采用催化裂化原料深度加氢脱硫采用催化裂化原料深度加氢脱硫q采用催化裂化汽油选择性加氢脱硫采用催化裂化汽油选择性加氢脱硫q改善催化裂化操作技术改善催化裂化操作技术n高性能催化剂和技术高性能催化剂和技术qNippon Oil 公司开发的公司开发的ROK-Finer催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术（脱硫率技术（脱硫率87.5的情况下，辛烷值损失的情况下，辛烷值损失1.52.0）qAlbemarle公司开发的公司开发的RESOLVE 850催化裂化降硫助剂（催化裂催化裂化降硫助剂（催化裂化汽油硫含量降低化汽油硫含量降低40）日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程ROK-Finer的性能的性能脱硫率脱硫率87.5的情况下，辛烷值损失的情况下，辛烷值损失1.52.0日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程日本解决柴油超深度脱硫的方法日本解决柴油超深度脱硫的方法n解决途径解决途径q增加反应器（降低空速）增加反应器（降低空速）q提高氢纯度和氢分压提高氢纯度和氢分压q提高氢油比提高氢油比q采用高性能催化剂采用高性能催化剂n高性能催化剂高性能催化剂qCOSMO OIL 公司开发的新催化剂活性为传统催化剂的公司开发的新催化剂活性为传统催化剂的2.6倍倍左右左右qNippon Ketjen 公司开发的公司开发的Stars催化剂（催化剂（KF-757/KF-848/KF-760等）活性为传统催化剂的等）活性为传统催化剂的23倍倍qCATALYSTS&CHEMICALS 公司针对公司针对10ppm的产品目标的产品目标专门开发了专门开发了LX-NC1催化剂催化剂日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程n日本的加氢能力日本的加氢能力 日本日本 美国美国 英国英国 韩国韩国 世界平均世界平均 其它其它FCC汽油脱硫汽油脱硫柴油脱硫柴油脱硫煤油脱硫煤油脱硫重油间接脱硫重油间接脱硫重油直接脱硫重油直接脱硫部分国家加氢能力占总加工能力的百分比部分国家加氢能力占总加工能力的百分比 日本占日本占98.5%美国占美国占77.0%英国占英国占70.7%韩国占韩国占41.5%世界平均世界平均50.3%加氢处理能力所占比率加氢处理能力所占比率重油脱硫，约重油脱硫，约5500亿日元亿日元汽油无铅化，约汽油无铅化，约3000亿日元亿日元轻油低硫化轻油低硫化约约2000亿日元亿日元汽油、柴油低硫化等汽油、柴油低硫化等约约3000亿日元（估算）亿日元（估算）降低苯含量降低苯含量约约1400亿日元亿日元四日市公害诉讼案四日市公害诉讼案19671972年年汽车排放法规汽车排放法规1978年年柴油车排放法规柴油车排放法规 短期短期1993年年 长期长期19971999年年设定苯的限值设定苯的限值19962000年年柴油低硫化柴油低硫化2004年年 50ppm柴油超低硫化柴油超低硫化2007年年 10ppm汽油低硫化汽油低硫化2004年年 50ppm汽油超低硫化汽油超低硫化2008年年 10ppm新长期排放法规新长期排放法规汽柴油汽柴油 2005年年日本环保法规与设备投资额日本环保法规与设备投资额日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程成立环境厅成立环境厅1971年年注注:日本原油加工能力为日本原油加工能力为2.342.34亿吨亿吨(2005(2005年底年底)设设 备备 投投 资资环环 境境 对对 策策主要内容主要内容n国外清洁燃料生产技术进展国外清洁燃料生产技术进展n日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程n中国油品质量发展的历程与现状中国油品质量发展的历程与现状n中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考中国油品质量发展的历程中国油品质量发展的历程n汽油标准发展情况汽油标准发展情况q经历了低标号、高标号、无铅化，现在清洁化阶段经历了低标号、高标号、无铅化，现在清洁化阶段q1959年，石油工业部颁标准年，石油工业部颁标准SYB100259规定三个牌号规定三个牌号（MON）即）即56、66、70号号qSYB100465规定规定MON不低于不低于80和和85两个牌号汽油，针对两个牌号汽油，针对进口轿车进口轿车q1965，两个最早的国家汽油标准，两个最早的国家汽油标准GB484-65和和GB489-65；60年代，年代，56、66、70、76、80和和85六个牌号共存，前二者六个牌号共存，前二者占占80%以上以上q中国石化制定第一个无铅汽油标准中国石化制定第一个无铅汽油标准SH0041-91qGB17930-99 车用无铅汽油，我国汽油走向组分优化阶段车用无铅汽油，我国汽油走向组分优化阶段q2005年年7月月1日，全国汽油硫含量不大于日，全国汽油硫含量不大于500ppm(北京硫含北京硫含量小于量小于150ppm)中国油品质量发展的历程中国油品质量发展的历程n柴油标准发展情况柴油标准发展情况q1954年年，石石化化工工业业率率先先制制定定轻轻柴柴油油技技术术条条件件，经经修修订，订，1960年出台年出台SYB1071-60轻柴油部颁标准轻柴油部颁标准q1964，GB252-64轻轻柴柴油油，按按凝凝点点划划分分10、0、-10、-20和和-35号号5种牌号种牌号qGB252-94，划划分分10、0、-10、-20、-35和和-50号号6种种牌牌号号，每每个个牌牌号号又又分分为为优优等等品品、一一等等品品和和合合格格品品q参参照照EN590-1998制制定定GB/T19147-2003车车用用柴柴油油标准标准q2005年年7月月1日日,全全国国柴柴油油硫硫含含量量不不大大于于500ppm(北北京硫含量小于京硫含量小于350ppm)中国油品生产的现状中国油品生产的现状n装置构成装置构成q催化裂化催化裂化 36.0%q催化重整催化重整 7.8%q加氢裂化加氢裂化 6.8%q加氢处理加氢处理 23.4%n汽油池中催化裂化汽油占汽油池中催化裂化汽油占73%n成品柴油中质量较差的催化柴油占成品柴油中质量较差的催化柴油占1/3中国油品生产的现状中国油品生产的现状n加工高硫原油比例增大加工高硫原油比例增大n与满足新排放标准的燃料相比，我国汽油总体为与满足新排放标准的燃料相比，我国汽油总体为q硫含量高硫含量高q烯烃含量高烯烃含量高q芳烃含量不高芳烃含量不高n与满足新排放标准的燃料相比，我国柴油总体为与满足新排放标准的燃料相比，我国柴油总体为q硫含量高硫含量高q芳烃含量高芳烃含量高q密度大密度大q十六烷值低十六烷值低中国油品生产的现状中国油品生产的现状n环保法规日益严格，油品升级步伐加快环保法规日益严格，油品升级步伐加快q 北京已于北京已于20052005年执行欧年执行欧IIIIII排放标准排放标准q 北京计划于北京计划于20082008年执行欧年执行欧IVIV排放标准排放标准q 2005 2005年在全国执行欧年在全国执行欧IIII排放标准排放标准q 2008 2008年计划在全国执行欧年计划在全国执行欧IIIIII排放标准排放标准q 2010 2010年计划在全国执行欧年计划在全国执行欧IVIV排放标准排放标准未来市场的车用燃料趋于未来市场的车用燃料趋于“超低硫超低硫”，最终趋于，最终趋于“无硫无硫”；H/CH/C比将进一步提高。不能满足排放标准的燃料无法进入比将进一步提高。不能满足排放标准的燃料无法进入市场。市场。主要内容主要内容n国外清洁燃料深产技术进展国外清洁燃料深产技术进展n日本的油品清洁化历程日本的油品清洁化历程n中国油品质量发展的历程与现状中国油品质量发展的历程与现状n中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考油品升级的目标油品升级的目标n油品清洁环保、逐步升级，最终目标是无硫车油品清洁环保、逐步升级，最终目标是无硫车用燃料用燃料n炼油过程环境友好炼油过程环境友好为达到此目的，总体思路是为达到此目的，总体思路是n付出最小代价付出最小代价n分阶段实施分阶段实施n最易实现最易实现炼厂流程不必大改炼厂流程不必大改n油品清洁化与炼厂大气治理综合考虑油品清洁化与炼厂大气治理综合考虑解决汽油质量升级问题的思路解决汽油质量升级问题的思路烯烃的问题烯烃的问题n生生产产满满足足欧欧排排放放标标准准汽汽油油组组分分并并多多产产丙丙烯烯的的催催化化裂裂化化技技术术(MIP-CGP)q已已在在镇镇海海炼炼化化公公司司1.5Mt/a MIPCGP装装置置和和九九江江分分公公司司1.0Mt/a MIPCGP装置应用装置应用q烯烯烃烃降降到到20%以以下下，硫硫含含量量只只占占原原料料油油5w%7w%，辛辛烷烷值值RON增加增加1.0个单位以上，丙烯产率大于个单位以上，丙烯产率大于7w%中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考工艺类型工艺类型FCCMIP-CGP(30%烯烃烯烃)MIP-CGP(18%烯烃烯烃)标定时间标定时间2003-9-222005-5-82005-5-12密度密度,kg/cm30.71940.72550.7317诱导期诱导期,min540928蒸汽压蒸汽压,kpa546166烯烃烯烃（荧光）（荧光）,%39.932.817.8芳烃芳烃,%21.221.127.2S%约约500330370RON92.694.293.6MON81.9镇海炼化三次标定汽油性质分析结果镇海炼化三次标定汽油性质分析结果中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考工艺类型工艺类型FCCFCCMIP-CGPMIP-CGP标定时间标定时间2003-11-152003-11-152005-4-192005-4-19密度（密度（2020）/g/g cmcm-3 30.71250.71250.72250.7225诱导期诱导期/min/min70070010001000族组成族组成(荧光法荧光法)/)/j j%烯烃烯烃41.141.113.4/15.013.4/15.0芳烃芳烃151528.0/25.128.0/25.1S/mgS/mg g g-1-1400400270270RONRON91.691.693.5/93.493.5/93.4MONMON83.9/83.883.9/83.8与原料硫含量比与原料硫含量比/%/%9.529.527.307.30九江石化分公司应用九江石化分公司应用MIP-CGP的效果的效果中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考解决汽油质量升级问题的思路解决汽油质量升级问题的思路硫的问题硫的问题n第第一一阶阶段段，为为满满足足欧欧IV排排放放法法规规的的要要求求，把把加加氢氢与与FCC过程有机结合起来（前加氢）过程有机结合起来（前加氢）qFCC原料加氢处理原料加氢处理q加快开发和采用加快开发和采用FCC降硫助剂降硫助剂q缺点是投资大，但同时解决了缺点是投资大，但同时解决了FCC烟气脱烟气脱SOx，NOx的问题，的问题，不仅省去了这部分投资，还增加了不仅省去了这部分投资，还增加了FCC效益效益n第第二二阶阶段段，为为满满足足欧欧V排排放放法法规规要要求求，在在第第一一阶阶段段基基础上，对某些企业采用础上，对某些企业采用FCC汽油选择性汽油选择性HDS（后加氢）（后加氢）qRSDS技术（第一代，第二代）技术（第一代，第二代）中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考FCC原料加氢预处理的优点原料加氢预处理的优点n可使可使FCC装置具有加工含硫重油等劣质进料的能力装置具有加工含硫重油等劣质进料的能力n减少减少FCC烟气中烟气中CO、SOX、NOX，省去治理费用，省去治理费用n可脱除原料中大部分可脱除原料中大部分S、N和金属等杂质和金属等杂质n部部分分大大分分子子稠稠环环芳芳烃烃饱饱和和为为环环烷烷烃烃和和单单环环或或双双环环芳芳烃烃，显著改善催化裂化原料的裂化性能显著改善催化裂化原料的裂化性能n降降低低FCC装装置置操操作作苛苛刻刻度度，提提高高转转化化率率，改改善善产产品品分分布布n降低汽油中降低汽油中S、烯烃和柴油中、烯烃和柴油中S，NFCCFCC进料性质进料性质*PH6.4MPa 1.0h-1 RN剂剂中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考FCCFCC产品分布产品分布中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考FCCFCC产品性质产品性质中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考 项目项目催化汽油催化汽油RSDS产品产品密度密度(20)，g/cm30.74520.7443S，g/g828N，g/g2017RON90.289.5液收液收100%氢耗氢耗0.1%RON损失损失0.7催化汽油采用催化汽油采用RSDSRSDS技术处理的结果技术处理的结果n表中表中“催化汽油催化汽油”为加氢后的为加氢后的VGO经过催化裂化得到的汽油馏分经过催化裂化得到的汽油馏分n表中表中“RSDS产品产品”为上述催化汽油经过为上述催化汽油经过RSDS技术处理后得到的汽油产品技术处理后得到的汽油产品nRSDS加氢工艺条件加氢工艺条件q压力压力1.6MPa ；反应温度反应温度 300q体积空速体积空速4.0h1 ；氢油比氢油比 400Nm3/m3中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考 HDS HDN在原料预处理方面已开发了一系列高性能催化剂在原料预处理方面已开发了一系列高性能催化剂*以沙轻阿曼混合以沙轻阿曼混合VGOVGO为原料为原料反应器入口温度，反应器入口温度，345体积空速，体积空速，h-11.0氢油比，氢油比，v/v1105平均反应温度平均反应温度370反应器总压降，反应器总压降，MPa0.10高分高分V103压力，压力，MPa6.2 RN-32VRN-32V处理处理100100CGOCGO的工业应用实例的工业应用实例工艺参数工艺参数中国油品质量升级的思考中国油品质量升级的思考RN-32V处理处理100CGO的工业应用实例原料和产品性质的工业应用实例原料和产品性质样品样品加氢原料加氢原料