分析化学05章练习题.pdf

?分析化学?练习题-3第五章 酸碱滴定法复习提纲：第五章复习提纲：第五章 酸碱滴定法酸碱滴定法1.1.酸碱平衡理论酸碱平衡理论酸碱质子理论：酸碱的定义、酸碱半反响、共轭酸碱对、酸碱反响本质及类型掌握分析浓度、平衡浓度和活度的定义及关系熟练掌握；活度系数及影响因素掌握；忽略离子强度影响时可用平衡浓度代替活度必须知道平衡常数：活度常数真正意义上的常数；浓度常数与离子强度有关I 有关系，实际分析体系通常采用 I=0.1 时的数据；忽略离子强度影响时，活度常数浓度常数常识，掌握各类酸碱反响的平衡常数：pKw=1425；共轭酸碱对 pKa+pKb=pKw注意多元弱酸碱中共轭酸碱对的对应关系；Ka/Kb大小表示与弱酸/碱的酸/碱性强弱掌握溶液中平衡关系：平衡常数表达式、物料平衡式、电荷平衡式和质子平衡式掌握，但难度不会超过课件例题pH 与弱酸碱型体分布的影响及应用熟练掌握溶液 pH 的计算：强酸碱、一元或多元弱酸碱、两性物质和共轭酸碱体系掌握，熟练运用最简式即可，相关条件不用记酸碱缓冲溶液：最适缓冲范围pKa1；影响缓冲能力的因素共轭酸碱比照例和浓度；配制方法共轭酸碱对直接配制、弱酸+强碱、弱碱+强酸；相关例题掌握2.2.酸碱指示剂酸碱指示剂变色原理了解；理论变色点和范围掌握；影响指示剂变色的因素了解；酸性变色指示剂甲基橙和碱性变色指示剂酚酞的变色范围掌握；混合指示剂的优点和类型了解3.3.滴定曲线及指示剂的选择滴定曲线及指示剂的选择滴定曲线的定义及横纵坐标掌握；强酸强碱滴定、强碱/酸滴定弱酸/碱的滴定曲线形状、化学计量点及其前后 pH 的计算了解；滴定突跃的定义及指示剂选择的依据掌握影响滴定突跃大小的因素：终点误差要求通常要求Et0.1%；滴定反响完成度越小，滴定突跃越小强酸强酸滴定的 Kt=1014；强碱/酸滴弱酸/碱的 Kt随 ka/kb的减小而减小浓度越小，滴定突跃越小浓度变化时，强酸强酸滴定 sp 前后 pH 均改变；强碱/酸滴定弱酸/碱滴定仅在 sp 一边有变化，具体情况自己要搞明白 掌握一元弱酸/碱滴定可行性条件掌握；多元弱酸/碱总量滴定和分布滴定可行性条件掌握4.4.酸碱滴定标准溶液的配制与标定酸碱滴定标准溶液的配制与标定HCl、NaOH 标准溶液的配制与标定掌握5.5.酸碱滴定的应用酸碱滴定的应用混合碱的测定和铵盐的测定掌握；其他应用了解一、单项选择题此题共一、单项选择题此题共 2525 小题小题1.1.以下各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是2A.H2CO3CO3B.H3O OHC.HPO4PO423D.NH3CH2COOH NH2CH2COO2.2.H3PO4的 pKa1pKa3分别为 2.12，7.20，12.4。pH7.3 时 H3PO4溶液中的主要存在形式为C.H POD.POHPO3.3.H3PO4的 pKa1pKa3分别为 2.12，7.20，12.4。pH6.20 时HPO:HA.H2PO4 HPO4242 HPO24B.H2PO4 HPO434242242PO4等于1?分析化学?练习题-3第五章 酸碱滴定法A.10:1B.1:5的平衡浓度为A.0.15 molL-1C.1:2D.1:104.4.某二元弱酸 H2B 的 pKa1和 pKa2分别为 3.00 和 7.00，在pH=3.00 的 0.20 molL-1H2B 溶液中，HB-B.0.050 molL-1C.0.10 molL-1D.0.025 molL-15.5.浓度为 c 的 NaH2PO4的质子条件式为B.HC.HD.H23A.HH3PO4 OH HPO4 PO434243434 2H POOHHPOPOH POOHHPO 2POH POOH 2HPOPO34243424346.6.浓度为 cHClmolL-1的 HCl 和 cNaOHmolL-1的 NaOH 混合溶液的质子条件式为 C.HcA.H OHcHClNaOHOHB.9.0 D.HOH cB.H cNaOH OH cHClHCl cNaOH7.7.0.10 molL-1一元弱酸 HB 溶液的 pH=3.0，那么 0.10 molL-1其共轭碱 NaB 的 pH 为A.11.0C.8.5D.9.58.8.H3PO4的 pKa1pKa3分别为 2.12，7.20，12.4。欲用 H3PO4和 NaOH 配制 pH=2.12 的缓冲溶液，H3PO4和 NaOH 的物质的量之比应为多少A.1:1B.1:2C.2:1D.2:39.9.H3PO4的 pKa1pKa3分别为 2.12，7.20，12.4。欲用 H3PO4和 Na3PO4配制 pH=7.20 的缓冲溶液，H3PO4和 Na3PO4的物质的量之比应为多少A.1:2B.2:3C.3:2D.1:110.10.以 0.1000 molL-1NaOH 滴定 20 mL 0.1000 molL-1HCl 和 2.010-4 molL-1 NH3OHClNH2OH 的pKb=8.00混合溶液，那么滴定HCl 至化学计量点的 pH 值为A.5.00B.6.00C.5.50D.5.20D.0.05 molL-1 H3PO411.11.以下酸溶液中，H+最大者为A.0.05 molL-1 H2SO4B.0.1 molL-1 HAc跃大小正确的选项是A.化学计量点前 0.1%的 pH 减小，化学计量点后0.1%的 pH 增大B.化学计量点前后 0.1%的 pH 均增大C.化学计量点前后 0.1%的 pH 均减小D.化学计量点前 0.1%的 pH 不变，后 0.1%的 pH 增大13.13.用标准 NaOH 溶液滴定同浓度的 HAc，假设两者的浓度增大10 倍，以下表达滴定曲线pH 值突跃大小，正确的选项是A.化学计量点前后 0.1的 pH 值均增大B.化学计量点前后 0.1的 pH 值均减小C.化学计量点前 0.1的 pH 值不变，后 0.1的 pH 值增大D.化学计量点前 0.1的 pH 值减小，后 0.1的 pH 值增大14.14.对于酸碱指示剂，全面而正确的说法是A.指示剂为有色物质B.指示剂为有机弱酸/碱；C.指示剂为有机弱酸/碱，其酸式和碱式结构具有不同颜色D.指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色。15.15.酸碱滴定中选择指示剂的原那么是2C.0.1 molL-1 HCl12.12.用 NaOH 标准溶液滴定相同浓度的HCl，如两者的浓度均增大10 倍，以下表达滴定曲线pH 突?分析化学?练习题-3第五章 酸碱滴定法A.Ka=KHInB.指示剂的变色范围与等当点完全符合C.指示剂的变色范围全部或局部落入滴定的pH 突跃范围之内D.指示剂的变色点应落在滴定的pH 突跃范围之内16.16.以甲基橙为指示剂，能用NaOH 标准溶液直接测定的酸是A.H2C2O4A.PO42A.CO3B.H3PO4B.C2O4B.HCO3C.HAcD.HCOOHD.HCOOD.Ac17.17.以甲基橙为指示剂，能用HCl 标准溶液直接测定的碱是32C.CH3COO18.18.以酚酞做指示剂，能用HCl 标准溶液直接滴定的物质是C.HPO4219.19.用 0.100 molL-1 NaOH 滴定同浓度的 HAcpKa=4.74的 pH 突跃范围是 7.79.7。假设用该浓度的 NaOH 滴定同浓度的弱酸pKa=2.74，那么 pH 的突跃范围是A.8.710.7B.6.79.7C.6.710.7D.5.79.720.20.以 H2C2O42H2O 作基准物质，用来标定NaOH 溶液的浓度，现因保存不当，草酸失去了局部结晶水，假设用此草酸标定NaOH 溶液，NaOH 的浓度将A.偏低B.偏高C.无影响D.不能确定21.21.HPO42-的共轭碱为A.H2PO4-B.H3PO4C.PO43-D.OH-22.22.相同浓度的 CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液,其碱性强弱的顺序为 H2CO3：pKa1=6.38，pKa2=10.25；H2S：pKa1=6.88，pKa2=14.15；H2C2O4：pKa1=1.22pKa2=4.19A.CO32-S2-C2O42-B.S2-C2O42-CO32-H2CO3的 pKa1=6.38，pKa2=10.25A.2.310-2B.2.310-3C.4.610-2mol/LD.4.610-3C.810D.91124.24.六次甲基四胺(CH2)6N4pKb(CH2)6N4=8.85缓冲溶液的最适缓冲pH 范围是A.46B.6825.25.c(Na2CO3)=0.1mol/L 的 Na2CO3溶液的物料平衡式是A.0.1 molL-1=CO32-=2Na+B.0.1 molL-1=CO32-+Na+C.0.1 molL-1=H2CO3+HCO3-+CO32-=Na+/2D.0.1 molL-1=H2CO3+HCO3-+2CO32-=Na+C.S2-CO32-C2O42-D.C2O42-S2-CO32-23.23.假设动脉血的 pH=7.40，HCO3-=0.024 molL-1。那么H2CO3为molL-1二、填空题共二、填空题共 1212 小题，小题，3030 个空个空1.1.H3PO4的 pKa1pKa3分别为 2.12，7.20，12.4，那么H2PO4的 Kb=_。2.2.酸碱滴定中，强碱滴定弱酸时，通常可选用_作为指示剂；强酸滴定弱碱时，通常可选用_作为指示剂。以Na2CO3为基准物质标定HCl时可否用酚酞指示？_。3.3.今有 0.20 molL-1的二元弱酸 H2B 溶液 30 mL，参加 0.20 molL-1 NaOH 溶液 15 mL 时的 pH=4.70；当参加 NaOH 溶液 30 mL 时到达第一化学计量点，此时pH=7.2，那么 H2B 的pKa2=_。4.4.某溶液中含 HAc、NaAc 和 Na2C2O4，浓度分别为0.80、0.29 和 1.010-4 molL-1，那么该溶液到达平衡时C2O4=_。HAc 的 pKa=4.74；H2C2O4的 pKa1=1.25,pKa2=4.295.5.Et0.1%，pH=0.3 时一元弱酸可被直接滴定的条件是_；Et0.1%，pH=0.3 时，多元弱酸碱可被总量滴定的条件是_，Et0.5%，pH=0.3 时多元弱酸可被分步滴定的条件是)_。32?分析化学?练习题-3第五章 酸碱滴定法6.6.酸碱滴定中，化学计量点前后_范围内 pH 急剧变化称为“滴定突跃，选择指示剂时必须使其变色点落在该范围内。影响该范围大小的主要因素有_和_。7.7.酸碱滴定中如果被滴定的酸性太弱，不能准确滴定时，是否可以采用返滴定的方式加以准确滴定_。是或否由此结果可以说明_。8.8.标定盐酸常用的基准物是_和_；标定氢氧化钠常用的基准物是_和_。9.9.NaOH 标准溶液在放置过程中吸收了CO2，当用其测定工业 HAc 的含量时，会使分析结果_；假设以甲基橙作为指示剂，用此NaOH 溶液测定工业 HCl 的含量时，会使分析结果_。填偏高，偏低，无影响如何配制不含CO2的 NaOH 的溶液_。10.10.混合指示剂的类型为_，优点是_。三、计算题三、计算题请掌握作业及课件上的例题参考答案参考答案一、单项选择题一、单项选择题题号题号答案答案题号题号答案答案题号题号答案答案局部题解：2.2.pH=pKa 时两种相邻型体的平衡浓度或摩尔分布系数相等；pHpKa1 时，相邻两种型体均可视为大量存在，但相对含量与pH 相关，pHpKa 时碱式型体含量大于酸式型体。3.3.根据相应型体的分布系数公式求算：1C11C21C2B12A22C3D13C23B4C14C24A5C15D25C6B16B7B17A8C18A9D19D10A20AHPO/H POKKH/KH K/H7.7.由HKac可以求出 HB 的 Ka，其共轭碱 B 的 K=K/Ka，再利用OHNaB 水溶液的OH，将其转化为 pH24242a1a2a1a2-bwKbc求出8.8.缓冲溶液由共轭酸碱对形成，其缓冲最适范围为共轭酸碱对中弱酸的pKa1，据此，pH2.12 的缓冲溶液对应的弱酸形式应该为H3PO4，且共轭酸碱对 H3PO4-H2PO4-的比值恰好为 1:1如果缓冲溶液的 pH 不等于 pKa，亦可求出它们的比值，类似选择第3 题。H3PO4和 NaOH 发生酸碱反响，比值为 2:1 时可满足要求。9.9.与上题类似，根据缓冲溶液的pH，可以确定对应弱酸为H2PO4，且与其共轭碱HPO4的比值为 1:1。H3PO4和 Na3PO4亦可发生酸碱反响，比值为1:1 时可满足要求。10.10.滴定HCl至化学计量点溶液可视为NH3OHCl的水溶液，由NH2OH的Kb求出其共轭酸NH3OHCl的 Ka，再根据最简式算出相应的pH。11.11.H2SO4第二级解离不完全HSO4-为弱酸42?分析化学?练习题-3第五章 酸碱滴定法16.16.草酸、醋酸、甲酸均被用 NaOH 滴定，但终点均为相应的弱酸盐，不能使用甲基橙指示剂；H3PO4可被滴定至 H2PO4-，可使用甲基橙为指示剂。317.17.C2O4、CH3COO、HCOO碱性很弱，不可以被HCl 直接滴定，但PO4可被 HCl 滴定至HPO，H2PO4甲基橙为指示剂4酚酞为指示剂218.18.类似 17 题19.19.一元强碱滴定一元弱酸，sp 后 pH 按过量强碱计算，与被滴定弱酸无关；但sp 前 pH 那么按缓冲体系计算自己想一下缓冲体系的公式，因此与 pKa 相关。24.24.缓冲体系最适范围为pKa指相应共轭酸碱中弱酸1二、填空题二、填空题111.882酚酞；甲基橙；可以 此时终点产物为 NaHCO3，酚酞由红色恰变为无色即为终点，计量关系为 1:139.7 第一化学计量点之前为H2B-HB-组成的缓冲体系，根据其pH 的计算公式可以算出 pKa1=4.7，到达第一化学计量点时为HB-溶液，其 pH=pKa1+pKa2/2，可求出 pKa2=9.745.010-5 molL-1 Na2C2O4的含量很低，因此该混合溶液的pH 按 HAc-NaAc 的缓冲体系最简式Kac 10计算，得到pH后按摩尔分布系数公式可求出C2O42-58Kanc 10；8Ka1/Ka2105，；Ka1c 10860.1%；浓度；滴定反响常数7否；完成度过低的反响无法通过返滴定来改善 8Na2CO3；Na2B4O710H2O；H2C2O42H2O；邻苯二甲酸氢钾9增高；不变；饱和的NaOH 的上层清液用去 CO2的水稀释10两种指示剂混合或一种指示剂与一种惰性染料混合；使得颜色变化敏锐或缩小变色范围5